馮紅芬,王祝堂
(1.山西銀光華盛鎂業(yè)股份有限公司,山西 聞喜 043800; 2.中國(guó)有色金屬加工工業(yè)協(xié)會(huì),北京 100814)
氫是周期表中第一個(gè)化學(xué)元素,通常氫是雙原子分子(H2)所組成的無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)味的氣體。符號(hào)H的氫原子是由單個(gè)正電荷的原子核和單個(gè)電子所組成。氫的原子序數(shù)為1,原子量1.007 97。氫是水和有機(jī)物的主要成分,不僅廣泛地分布于地球上,而且也遍布于宇宙間。氫有3個(gè)同位素:氕,質(zhì)量數(shù)1,構(gòu)成天然元素的99. 98%;氘,質(zhì)量數(shù)2,構(gòu)成天然元素的0.02%;氚,質(zhì)量數(shù)3,存在于自然界的極少,微不足道,但可以用人工方法以不同的核反應(yīng)生產(chǎn)出來(lái)。
地球上只有極少量自由狀態(tài)的氫,在大氣中不到1 ppm?;蠎B(tài)的氫可達(dá)地殼質(zhì)量的0.76%,是第九個(gè)較多的元素;地殼中原子的13.5%是氫,僅次于氧和硅,大部分在海水中,占海水質(zhì)量的10.82%;其他重要所在地是在水化物礦物中、石油礦藏的烴中和一切生物的有機(jī)成分中。氫的熱核反應(yīng)所產(chǎn)生的熱核能是太陽(yáng)及其他星球輻射出來(lái)的能的主要來(lái)源。氫的熔點(diǎn)-259.2 ℃,沸點(diǎn)(1大氣壓)-252.8 ℃,-252 .8 ℃時(shí)液體的密度為0.070 8 g/cm3,-259.2 ℃時(shí)固體的密度0.080 6 g/cm3。
氫的原子量為1.007 97,分子量為2.015 94,在0℃和1大氣壓時(shí)的密度為0.089 87 g/L,作為最輕的物質(zhì),氫在空氣中的浮力為1.205 g/L。許多金屬可吸收氫,鈀在這方面值得特別注意,它可吸收約本身體積1 000倍的氫;氫幾乎不溶于固態(tài)鋁中,但在液態(tài)鋁中的溶解度則劇增,所以鋁熔體中的氣體含量75%以上為氫,在鑄造前必須對(duì)鋁熔體進(jìn)行除氣處理,否則,氫便會(huì)在鑄件或鑄錠中形成氣孔與疏松。
雖然氫是雙原子的,但分子在高溫下分解為自由的單原子,如方程式(1):
H22H
(1)
氫與氧反應(yīng)成水,如方程式(2):
2H2+O2→2H2O
(2)
反應(yīng)熱為241 kJ/mol氫。在室溫此反應(yīng)實(shí)際上不會(huì)發(fā)生,在沒(méi)有催化劑時(shí),氫與氧在300 ℃時(shí)稍有反應(yīng),在500 ℃以上時(shí)反應(yīng)很快,反應(yīng)的高熱可用于氫氧焰以切割和焊接金屬,以及發(fā)射火箭。
制備氫的方法很多,制備工藝取決于所需的量與要求的純度、原料的利用率和價(jià)格等因素。常用的方法有金屬與水或酸的反應(yīng)、水的電解、蒸氣與烴或與其他有機(jī)物反應(yīng)、烴的熱分解。在實(shí)驗(yàn)室內(nèi),少量氫用鋅和稀鹽酸很容易制備,如方程式(3);鈉與水反應(yīng)也可制得氫,如方程式(4),此反應(yīng)很劇烈。
Zn+2HCl → ZnCl2+H2↑
(3)
2Na+2H2O→2NaOH+H2↑
(4)
在工業(yè)中,氫是大規(guī)模生產(chǎn)的。筆者估計(jì)2019年美國(guó)生產(chǎn)的氫超過(guò)1.4×1012m3。目前生產(chǎn)氫的主原料為烴,如天然氣、石油精煉氣、汽油、柴油和原油。在蒸汽-烴的催化重整中,揮發(fā)的烴與蒸氣通過(guò)700 ℃~1 000 ℃的鎳催化劑產(chǎn)生一氧化碳和氫,已成為氫的主要生產(chǎn)工藝(澳大利亞利用劣質(zhì)煤生產(chǎn)氫),見(jiàn)方程式(5):
C3H8+3H2O→3CO+7H2O
(5)
在工業(yè)上,氫也可以用溶有氫氧化鉀的水的電解生產(chǎn),雖然較貴,但所生產(chǎn)的氫有很高的純度(99.9%),而且副產(chǎn)物為高純氧,總反應(yīng)如方程式(6):
2H2O→2H2+O2
(6)
目前用氫量最多的是氨合成產(chǎn)業(yè),合成氨廠(chǎng)通常都建在石油提煉廠(chǎng)或煉焦廠(chǎng)附近,以就近利用它們的副產(chǎn)物氫,否則這些氫會(huì)白白浪費(fèi)掉。氫的另一個(gè)大用途是用于提煉石油,如加氫裂化和氫處理脫硫。大量氫正用于不飽和植物油的催化加氫,以制備固體脂肪。加氫作用也用于制造有機(jī)化學(xué)藥品中,如用酯與甘油酯制造醇、由腈制胺以及由芳烴制環(huán)烷。工業(yè)用甲醇是用氫與一氧化碳制成的。氫與氯反應(yīng)是鹽酸的主要來(lái)源。
當(dāng)前,氫的關(guān)鍵用途是和氧和氟在一起用作發(fā)射航空航天器的火箭燃料,美國(guó)也用它作為核動(dòng)力火箭推進(jìn)劑。這些高端用途使液態(tài)氫的生產(chǎn)工藝及管理得以迅速發(fā)展。液態(tài)氫也用于泡沫以研究核加速器的高能粒子,氫還為氫氧焰和原子氫焰用于焊接和切割金屬提供所需要的高溫。氫在冶煉工業(yè)中用于還原如鎢和鉬等金屬氧化物,在金屬熱處理中和金屬氫化物生產(chǎn)中提供還原氣氛。雖然氫曾大量用于充裝飛船氣囊,但由于發(fā)生幾次災(zāi)難性的爆炸,已被氦取代。若不直接在生產(chǎn)地點(diǎn)使用,氫是在12.2 MPa~15.2 MPa壓強(qiáng)下的氣態(tài)或液態(tài)在隔熱良好的大箱或罐中貯存或運(yùn)送的。
發(fā)射火箭用的燃料有固態(tài)的也有液態(tài)的,液態(tài)的有液氫、液氧、煤油等,最早發(fā)射航天器用液氫作燃料的是美國(guó),其后是日本與歐洲,中國(guó)發(fā)射“天問(wèn)一號(hào)”的“長(zhǎng)五遙四”運(yùn)載火箭用的燃料為液氫、液氧,還有煤油。
日本H-1型火箭如圖1所示,以液氫為燃料,液氧為助燃劑,它們的貯箱是用2219鋁合金板材焊接的,衛(wèi)星流線(xiàn)型外罩是用2014、7075鋁合金制造的,其他主要零部件是用7075、2024鋁合金等制造的。
圖1 日本H-1型火箭Fig.1 Japanese H-1 rocket
2020年7月23日12時(shí)41分,中國(guó)的長(zhǎng)征五號(hào)遙四(簡(jiǎn)稱(chēng)“長(zhǎng)五遙四”)火箭將中國(guó)自主研發(fā)的“天問(wèn)一號(hào)”火星探測(cè)器在海南島文昌發(fā)射升空(參見(jiàn)圖2),火箭飛行2 167 s后,成功將探測(cè)器送入預(yù)定軌道。該探測(cè)器預(yù)計(jì)將在2021年2月11日至24日進(jìn)入火星軌道,環(huán)繞火星飛行,并利用安裝太陽(yáng)能板的火星車(chē)研究火星表面,如果“環(huán)繞、著陸、巡視”都順利完成,中國(guó)將成為繼美國(guó)之后第二個(gè)完成火星漫游的國(guó)家,也是中國(guó)成為首個(gè)一步到位實(shí)現(xiàn)環(huán)繞、著陸并部署火星車(chē)的國(guó)家。
中國(guó)2020年6月23日助力北斗系統(tǒng)第 55顆衛(wèi)星等也是用“長(zhǎng)五遙四”火箭發(fā)射的,它的液氫、液氧貯箱(槽)是用鋁合金制造的,所涉鋁合金板材未見(jiàn)媒體報(bào)道。但其他國(guó)家的液氫、液氧貯箱都是用2219鋁合金制造的。2219鋁合金是美國(guó)鋁業(yè)公司發(fā)明的,美國(guó)最先使用,隨后采用的是歐盟和日本。2219是一種性能優(yōu)秀的高強(qiáng)度低溫鋁合金,生產(chǎn)工藝成熟,它是一種有近70年歷史久經(jīng)考驗(yàn)的合金,其成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%): Si 0.20,F(xiàn)e 0.30, Cu 5.8~6.8,Mn 0.20~0.40,Mg 0.02,Zn 0.10,Ti 0.02~0.10,V 0.05~0.15,Zr 0.10~0.25,其他雜質(zhì)單個(gè)0.05,合計(jì)0.15,其余為Al。
圖2 中國(guó)“長(zhǎng)五遙四”發(fā)射“天問(wèn)一號(hào)”點(diǎn)火升空瞬間Fig.2 The moment of launching of “Tianwen-1” by the Long March 5 Y4
2019年12月11日日本推出全球第一艘液氫運(yùn)輸船在日本神戶(hù)的川崎重工業(yè)公司造船廠(chǎng)下水,總噸位8 000 t,它也是世界第一艘液氫鋁合金遠(yuǎn)洋運(yùn)輸船,所謂鋁合金液氫運(yùn)輸船,并不是說(shuō)其船體是用鋁合金材料建造的,而是其上貯氫罐是用鋁合金板材焊接的。該船將把澳大利亞生產(chǎn)的-253 ℃的液氫運(yùn)到日本。氫燃燒不會(huì)產(chǎn)生碳排放,產(chǎn)生的只是水。澳大利亞采用劣質(zhì)煤生產(chǎn)氫,但是如何處理產(chǎn)生的碳,尚未找到最佳辦法,因此,還未達(dá)到真正的全環(huán)保。
“天問(wèn)一號(hào)”是在活動(dòng)發(fā)射平臺(tái)上發(fā)射的,是航天科技集團(tuán)中國(guó)運(yùn)載火箭技術(shù)公司研制的,高約70 m,相當(dāng)于24層樓的高度;發(fā)射平臺(tái)體上表面積超過(guò)600 m2,相當(dāng)于一個(gè)半籃球場(chǎng),平臺(tái)自身質(zhì)量近2 000 t?!伴L(zhǎng)五遙四”創(chuàng)造了中國(guó)航天的多項(xiàng)新歷史:標(biāo)志著中國(guó)大火箭正在走向世界航天舞臺(tái)的中央;超過(guò)第二宇宙速度(11.2 km/s), 從而能前往火星;火星探測(cè)器質(zhì)量5 t,對(duì)運(yùn)載火箭能力提出了極高要求,它的起飛推力超過(guò)1 000 t (10 MN),承載能力接近25 t,使用的燃料也不同于目前常規(guī)火箭使用的化學(xué)燃料,長(zhǎng)征五號(hào)使用的燃料大部分是-183 ℃的液氧和-253 ℃的液氫,被稱(chēng)為“冰箭”,還用了一部分液氧與煤油,供120 t(1.2 MN)液氧煤油發(fā)動(dòng)機(jī)用,它的單臺(tái)推力是中國(guó)目前單臺(tái)推力最大的;此外,長(zhǎng)征五號(hào)火箭采用的5 m大直徑箭體結(jié)構(gòu)、全新活動(dòng)發(fā)射平臺(tái)、三型高性能環(huán)保型火箭發(fā)動(dòng)機(jī)等大量新技術(shù),技術(shù)跨度大,研制難度高,代表了中國(guó)運(yùn)載火箭技術(shù)創(chuàng)新的最高水平。
在“天問(wèn)一號(hào)”與“長(zhǎng)五遙四”用的材料中,鋁材(含為數(shù)不多的壓鑄與鑄造用的重熔用錠)用量估計(jì)占全部用材量的80%以上,箭體結(jié)構(gòu)材與燃料箱等大部件都是鋁合金制的,“長(zhǎng)五遙四”火箭用的鋁材與“長(zhǎng)五遙三”火箭用的相同,不管是鋁材還是銅材都是中鋁集團(tuán)提供的:環(huán)鍛的直徑5 m級(jí)鍛件和很多大規(guī)格板材是西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司提供的;高強(qiáng)機(jī)體環(huán)鍛件、貯箱板材、關(guān)鍵結(jié)構(gòu)連接件型材及承壓導(dǎo)油管材等是東北輕合金有限責(zé)任公司生產(chǎn)的;西北鋁業(yè)有限責(zé)任公司生產(chǎn)的有關(guān)鍵結(jié)構(gòu)連接型材等。
中鋁洛陽(yáng)銅加工有限公司提供了自主研發(fā)的高溫銅合金材料,而大尺寸銅-鋯合金則是中鋁沈陽(yáng)有色金屬加工有限公司生產(chǎn)的。此外,西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司為探測(cè)器本體提供的材料有蒙皮板材、自由鍛件、超大規(guī)格板材、鍛環(huán)、鋁-鋰合金等高端材料,分布于“天問(wèn)一號(hào)”的各個(gè)部件上。
歐洲在推動(dòng)航空業(yè)向氫能源轉(zhuǎn)型。低碳化是民用航空業(yè)面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),全球民用航空業(yè)2019年排放的CO2超過(guò)9億t,若年增長(zhǎng)率按3.5%,燃油效率每年提高2%匡算,那么2050年排放的C02量可達(dá)18.3億t。為此,國(guó)際民航組織(ICAO)、國(guó)際航空運(yùn)輸協(xié)會(huì)(IATA)等近些年來(lái)不斷提高環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),促使航空企業(yè)的發(fā)展必須與其相適應(yīng)。2009年,IATA設(shè)定了航空業(yè)艱巨的減排目標(biāo):2020年前燃油效率年平均提高1.5%,2020年達(dá)到碳中和,2050年航空運(yùn)輸業(yè)碳排放減少50%。歐盟也通過(guò)綠色航空相關(guān)政策,設(shè)定了碳排放目標(biāo)。
與電動(dòng)汽車(chē)類(lèi)似,綠色新能源客機(jī)的發(fā)展也呈現(xiàn)出多條技術(shù)發(fā)展路線(xiàn)。近期一些歐洲國(guó)家與工業(yè)界正共同加速氫能源客機(jī)的研發(fā),力爭(zhēng)在2035年實(shí)現(xiàn)氫能源客機(jī)商業(yè)化,實(shí)現(xiàn)極為激進(jìn)的民用飛機(jī)降低碳排放時(shí)間表。
2020年6月9日,法國(guó)政府宣布將為民用航空制造業(yè)提供80億歐元的救助計(jì)劃(對(duì)法航還另?yè)?0億歐元),用于應(yīng)對(duì)新冠肺炎給航空業(yè)帶來(lái)的影響,并加速現(xiàn)有向可持續(xù)燃料過(guò)渡的計(jì)劃,要求主制造商在今后3年內(nèi)開(kāi)發(fā)一款氫能源動(dòng)力窄體客機(jī),并計(jì)劃在2033年~ 2035年投入商業(yè)運(yùn)營(yíng)。
中國(guó)航空工業(yè)發(fā)展研究中心(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“發(fā)展中心”)在歐盟框架計(jì)劃資助下聯(lián)合完成了《2050年前氫動(dòng)力航空的技術(shù)、經(jīng)濟(jì)和氣候影響:一項(xiàng)基于事實(shí)的研究》建議:一是立即啟動(dòng)氫推進(jìn)技術(shù)研究的必要性;二是完成研究與創(chuàng)新技術(shù)路線(xiàn)圖。建議將關(guān)鍵研究活動(dòng)分為三個(gè)階段:2020年~2028年發(fā)展基礎(chǔ)性技術(shù),促使通勤飛機(jī)通過(guò)認(rèn)證,實(shí)現(xiàn)支線(xiàn)和短程氫能飛機(jī)成功試飛;2028年~2030年,R&I活動(dòng)應(yīng)集中擴(kuò)大各種組件的規(guī)模,將其應(yīng)用于中程飛機(jī),并使其投入使用; 2035年~2050年,開(kāi)發(fā)中型和可能的遠(yuǎn)航程概念機(jī)和首批原型機(jī),包括新的革命性飛機(jī)設(shè)計(jì)以及用于大規(guī)模燃料供應(yīng)和氫能快速加注新技術(shù)。
空客公司在線(xiàn)上2020年范堡羅航展(FIA ConNECT)期間表示,已將氫能源視為是實(shí)現(xiàn)其最終可持續(xù)目標(biāo)所必需開(kāi)發(fā)的多種方法之一。計(jì)劃在21世紀(jì)30年代向市場(chǎng)推出一款零排放的氫能客機(jī)。氫可以由太陽(yáng)能或風(fēng)能產(chǎn)生,其能量可以通過(guò)燃料電池驅(qū)動(dòng)燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)或混合電動(dòng)飛機(jī)??湛凸具€認(rèn)為,機(jī)場(chǎng)還必須為21世紀(jì)30年代的氫動(dòng)力飛機(jī)做好準(zhǔn)備。羅羅公司與電力公司正在研究氫能在燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)中的應(yīng)用。
無(wú)論是鑄造壓鑄鋁合金、加工變形鋁合金,還是鋁基復(fù)合材料都沒(méi)有低溫脆性,也就是說(shuō)它們的塑性、成形性與強(qiáng)度性能一樣均隨著溫度的降低而同步上升,所以是100%地沒(méi)有低溫脆性的,而98%以上的鋼是有低溫脆性的,只有很少的含錳和鎳的鋼沒(méi)有低溫脆性。因此,單就這一點(diǎn)來(lái)說(shuō),任何鋁合金都可用于制造與低溫相關(guān)的各種裝備的所有零部件,例如液氧設(shè)備(-183 ℃)、液氫(-253 ℃)、 液化天然氣設(shè)備,運(yùn)輸與貯存它們的容器、管道等。
一些變形鋁合金的低溫力學(xué)性能如表1所列。低溫裝備用的鑄造鋁合金主要是356-T6、A356-T6鋁合金,它們是Al-Si-Mg系合金,用于壓鑄零件。356鋁合金的成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%):Cu 0.25, Mg 0.20~0.40,Mn 0.35,Zn 0.35,F(xiàn)e 0.6, Si 6.5~7.5, Ti 0.25,其余Al;A356鋁合金的雜質(zhì)含量低一些,是一種較為純凈的合金,它的成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%): Cu 0.20, Mg 0.20~0.40, Mn 0.10,Zn 0.10, Fe 0.20,Si 6.5~7.5,Ti 0.2, 其余Al。
最典型與廣泛應(yīng)用的超低溫變形鋁合金有5083、2219、 2024、7075鋁合金等,特別是5083與2219鋁合金,貯存液氫、液氧、液化天然氣的大罐、箱、槽等幾乎全是5083鋁合金焊接的,發(fā)射航天器的液氫、液氧槽則是用2219鋁合金板焊接的;航天器及其發(fā)射裝備的一些受力結(jié)構(gòu)件大多是用2024型與7075型鋁合金制造的。
表1 常用變形鋁合金的低溫力學(xué)性能Table 1 Low temperature mechanical properties of commonly-used wrought aluminum alloys
續(xù)表1
3.2.1 5083鋁合金
5083鋁合金是Al-Mg系合金的典型合金,有良好的可焊性、抗蝕性、加工成形性與低溫性能,抗拉強(qiáng)度在Al-Mg系合金中屬中等,焊接接頭強(qiáng)度幾乎與O狀態(tài)基體材料的相等,它的低溫韌性也很好。但5083鋁合金不可熱處理強(qiáng)化,為防止“時(shí)效軟化”和穩(wěn)定抗蝕性,半成品應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定化處理;為彌補(bǔ)重復(fù)退火時(shí)屈服強(qiáng)度的降低,最終冷變形量應(yīng)大于50%。
5083鋁合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%): Mg 4.0~4.9,Mn 0.4~1.0,Cr 0.05~0.25, Fe 0.40,Si 0.40,Zn 0.25,Ti 0.15,其他雜質(zhì)單個(gè)0.05、合計(jì)0.15, 其余Al。室溫時(shí)主要相組成物α-Al、β(Mg5Al8)、Al6Mg、Al7Cr,可能的雜質(zhì)相有Mg2Si、Al3Fe, TiAl3(Fe,Mn)Al5等。
鎂是主要的強(qiáng)化元素,產(chǎn)生固溶強(qiáng)化和提高加工硬化率。鎂在鋁中的固溶度隨溫度升降而有變化,但沉淀過(guò)渡相β與基體不共格,所以無(wú)明顯的沉淀硬化作用。β相傾向于緩慢地沉淀在滑移帶和晶界上,降低固溶強(qiáng)化作用,且在腐蝕條件下引起晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂,因此冷加工后應(yīng)進(jìn)行穩(wěn)定化退火,促進(jìn)β相均勻地在晶內(nèi)和晶界沉淀,穩(wěn)定合金的力學(xué)性能和抗蝕性。錳、鉻提高再結(jié)晶溫度,并有輔助強(qiáng)化作用,鈦細(xì)化鑄造組織和焊縫組織。鐵、硅、鋅為雜質(zhì)。5083鋁合金的典型力學(xué)性能見(jiàn)表2。
表2 5083鋁合金的室溫典型力學(xué)性能Table 2 Typical mechanical properties of 5083 aluminum alloy at room temperature
5083鋁合金20 ℃時(shí)密度 2 640 kg/m3;熔化溫度568 ℃~638 ℃;20 ℃時(shí)比熱容904 J/(kg·K); 20 ℃時(shí)熱導(dǎo)率:O狀態(tài)材料的120 W/(m·K),H狀態(tài)材料的112 W/(m·K);20℃時(shí)體脹系數(shù)70×10-6m3/(m3·K),平均線(xiàn)脹系數(shù):(-50 ℃~20 ℃)為22.5 μm /(m·K),(20 ℃~100 ℃)為24.1 μm /(m·K),(20 ℃~200 ℃)為25.2 μm/(m·K),(20 ℃~300 ℃)為26.1 μm /(m·K)。
20 ℃時(shí)5083鋁合金的導(dǎo)電率(%IACS):O狀態(tài)的等體積的為29,等重量的為91,硬狀態(tài)的等體積的為27,等重量的為98。20 ℃時(shí)的電阻溫度系數(shù)為0.1 nΩ·m/K。25 ℃時(shí)在每升含53 g NaCl+3 g H2O2的電解液中對(duì)0.1 N甘汞電極的電極電位為-0.91 V。
5083鋁合金的可切削性中等,可采用高速鋼或硬質(zhì)合金刀具,刃部輪廓參數(shù):前傾角40°~50°,橫向后角8°~ 10°,橫向前角10°~ 20°。對(duì)于大多數(shù)切削加工,采用乳化油或煤油或煤油-豬油混合物作切削液,在高速鉆孔時(shí)宜采用黏度大的油作潤(rùn)滑劑。
5083鋁合金有良好的可焊性,可采用各種工藝焊接,電弧焊最好,電阻焊接O狀態(tài)材料需要更高的焊接技術(shù),氣焊需用熔劑保護(hù),焊后仔細(xì)清除熔劑,其他鋁合金很少采用釬焊,現(xiàn)在也可以用于焊接5083鋁合金。由于5083鋁合金的含鎂量較高,所以焊接裂紋敏感性比低鎂合金的小,同時(shí)含有鈦,對(duì)焊接有利,焊縫強(qiáng)度與O狀態(tài)基體材料的相近,低溫下焊縫的強(qiáng)度與基體材料的一樣,不僅未降低,反而提高,焊接填充金屬可采用含鎂量稍高的5056鋁合金,5083鋁合金是鋁合金中最基本的焊接結(jié)構(gòu)材料。
經(jīng)正確熱處理后的5083鋁合金各種狀態(tài)材料都有良好的抗蝕性,對(duì)大氣、淡水、海水、酒精、汽油、有機(jī)酸、各種食品等都有高的抗蝕能力。5083鋁合金材料在實(shí)際使用中沒(méi)有因應(yīng)力腐蝕而失效的例子,但在實(shí)驗(yàn)室樣品中可以造成應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。
5083鋁合金的熔煉溫度700 ℃~750 ℃,熱加工溫度515 ℃~525 ℃,典型退火溫度345 ℃,爐內(nèi)合金到溫控點(diǎn)后可立即出爐,不需要保溫,冷卻速度也無(wú)限制。穩(wěn)定化退火溫度120 ℃~150 ℃。
5083鋁合金主要加工板材和棒材,還有管材與鍛件。 基本用場(chǎng)為航空航天器零部件、防火壓力罐、低溫液態(tài)物質(zhì)貯存罐、低溫實(shí)驗(yàn)站設(shè)備、自動(dòng)卸貨卡車(chē)車(chē)身、艦艇殼體、遠(yuǎn)洋艦舶上層建筑、鉆井設(shè)備、電視塔、電訊發(fā)射接收塔,以及各種要求中等強(qiáng)度、耐蝕又需要焊接的結(jié)構(gòu)件。
3.2.2 2219鋁合金
2219鋁合金是一種有近70年悠久歷史的老合金,至今仍在廣為應(yīng)用的鋁-銅-錳系合金,既是高溫合金,又是一種低溫合金。它含(質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%)Cu6.0~7.0,Mn0.40~0.8,Ti0.10~0.2;其主要相組成為α-Al、Al2Cu、T(Cu2Mn3Al20)、Al3Ti,可能的雜質(zhì)相為α-Fe2SiAl3、AlMnSiFe等。
該合金的主要合金化元素為銅和錳,銅形成θ相和T相,它們都有較高的強(qiáng)化作用和耐熱性。錳除有補(bǔ)充強(qiáng)化作用外,主要是提高合金的耐熱性能。錳在鋁中的擴(kuò)散系數(shù)小,且能減慢其他溶質(zhì)的擴(kuò)散,阻礙再結(jié)晶;參與形成T相,T相的耐熱性能比S相的強(qiáng),加上T相沉淀和長(zhǎng)大緩慢,因而可提高合金的耐熱性能。錳含量過(guò)高則會(huì)降低合金的抗蝕性和可焊性。鎂雖有一定的室溫強(qiáng)化作用,但溫度升高則強(qiáng)化作用明顯下降,且損壞合金的可焊性,故鎂被視為雜質(zhì)。鈦和鋯能細(xì)化鑄造組織,提高再結(jié)晶溫度。鐵、硅、鋅作為不可避免的雜質(zhì)予以控制。
2219鋁合金的室溫典型力學(xué)性能見(jiàn)表3。
表3 2219鋁合金的室溫典型力學(xué)性能Table 3 Typical mechanical properties of 2219 aluminum alloy at room temperature
20 ℃時(shí)2219鋁合金的密度2 840 kg/m3;熔化溫度543 ℃~643 ℃;比熱容864 J/(kg·K);熱導(dǎo)率(W/(m·K)):O狀態(tài)的為170,T9和T10狀態(tài)為130;體脹系數(shù)為65×106/(m3·K),-50 ℃~20 ℃的平均線(xiàn)脹系數(shù)為20.8 μm/(m·K),20 ℃~100 ℃的為22.5 μm/(m·K)。
20 ℃時(shí)的導(dǎo)電率/%IACS:
O狀態(tài),等體積的為44, 等質(zhì)量的為138;
H狀態(tài),等體積的為28, 等質(zhì)量的為88;
T6狀態(tài),等體積的為37, 等質(zhì)量的為120;
T9狀態(tài),等體積的為30, 等質(zhì)量的為94。
20 ℃時(shí),2219鋁合金的電阻率/(nΩ·m):O狀態(tài)的為39,H狀態(tài)的為62,T4及T6狀態(tài)的為57。電阻溫度系數(shù)(20 ℃)0.1(nΩ·m)/K。 25 ℃時(shí)在53 g NaCl+3 g H2O2的水溶液中,對(duì)0.1N甘汞電極的電位:T6狀態(tài)的為-0.64 V,T4及T9狀態(tài)的為-0.80 V。
2219鋁合金有良好的可切削性能, O狀態(tài)材料的稍差,其他狀態(tài)材料在變形鋁合金中可算是好的。該合金有良好的可焊性能,但所有狀態(tài)材料都不能夠釬焊,O狀態(tài)材料不能氣焊,點(diǎn)焊、滾焊也較難,其他狀態(tài)材料都可以氣焊、點(diǎn)焊、滾焊、氬弧焊,這是2219鋁合金比2024型、2014型、7075型鋁合金優(yōu)越之處。
2219鋁合金零部件自身的相互連接可采用基體材料作填充金屬,采用含鈦量稍高(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.15%)的更好,這對(duì)焊縫的強(qiáng)度、塑性、抗蝕性更為有利。與其他基體材料焊接時(shí)應(yīng)采用合適的焊絲,以減少焊接裂縫。2219鋁合金雖有良好的可焊性,但焊縫的抗蝕性還比較低。
由于2219鋁合金含銅量高,所以抗蝕性較低,比2024鋁合金的還低,不能在無(wú)保護(hù)條件下使用。板材可以包鋁,但由于基體含銅量高,易于擴(kuò)散,因此包鋁的保護(hù)作用效果降低。T6狀態(tài)材料有應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂傾向。焊縫過(guò)渡區(qū)抗蝕性也很低。因此必須進(jìn)行陽(yáng)極化處理或涂漆保護(hù)。
2219鋁合金的熔煉溫度700 ℃~750 ℃;鑄造溫度700 ℃~730 ℃,扁錠的取下限,圓錠的取上限;均勻化退火溫度525 ℃;熱軋溫度390 ℃~440 ℃,最佳420 ℃;擠壓溫度420 ℃~460 ℃;鍛造溫度400 ℃~460 ℃;退火溫度415 ℃;固溶處理溫度535 ℃±5 ℃;過(guò)燒溫度545 ℃;人工時(shí)效規(guī)范165 ℃~190 ℃、18 h~36 h,時(shí)間與溫度的組合可根據(jù)產(chǎn)品要求的性能來(lái)確定。
2219鋁合金既是耐熱合金又是一種超低溫合金,可用于制造在315 ℃以下工作的高溫結(jié)構(gòu)件和高強(qiáng)度焊接件,如發(fā)動(dòng)機(jī)導(dǎo)輪、壓氣機(jī)葉片、超聲速飛機(jī)結(jié)構(gòu)件。也用于制造超低溫工作的結(jié)構(gòu)件,如液氫、液氧設(shè)備、火箭發(fā)射燃料液氫、液氧的貯箱,運(yùn)輸這些超低溫物質(zhì)的槽、罐。美國(guó)、日本、歐盟發(fā)射航天器的火箭燃料貯箱都是用2219鋁合金板材焊接的。中國(guó)發(fā)射火星探測(cè)器“天問(wèn)一號(hào)”的“長(zhǎng)五遙四”火箭的液氫、液氧貯箱鋁材是西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司提供的,但用的是什么型號(hào)合金,未見(jiàn)媒體報(bào)道。
液氫燃料時(shí)代來(lái)了,氫是一種貨真價(jià)實(shí)的環(huán)保燃料,燃燒時(shí)僅產(chǎn)生H2O,是未來(lái)的主要燃料之一。生產(chǎn)液氫、液氧的制氫機(jī)、制氧機(jī),制造貯存與運(yùn)輸它們的箱、槽、罐用的各種鋁材中國(guó)都能生產(chǎn),生產(chǎn)能力除滿(mǎn)足本國(guó)的需求外,還可以大量出口,而且其各項(xiàng)性能指標(biāo)都達(dá)到航空航天級(jí)別標(biāo)準(zhǔn)。氫燃料的貯液氫箱、液氧箱可以用2219鋁合金或其他鋁合金制造,但2219鋁合金的抗拉強(qiáng)度、疲勞強(qiáng)度和斷裂韌性還顯得低了一些,如果能研發(fā)出一種這些性能比 2219鋁合金的高40%以上,而其他性能又比2219鋁合金的略勝一籌的新合金那就完美無(wú)缺了,研發(fā)新型的液氫燃料飛機(jī)所需的鋁材是鋁工業(yè)面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。