朱自新 , 劉曉亮 , 賈 煜
(中國石化 洛陽分公司 , 河南 洛陽 471012 )
洛陽石化14萬t/a聚丙烯裝置采用中國石化工程建設(shè)公司(SEI)第二代國產(chǎn)環(huán)管聚丙烯工藝技術(shù)(ST技術(shù)),由一條聚合生產(chǎn)線、一條造粒生產(chǎn)線和兩條包裝線構(gòu)成,采用兩組串聯(lián)的液相環(huán)管反應(yīng)器生產(chǎn)聚丙烯均聚物??捎糜诟咚貰OPP專用料、聚丙烯管材料、均聚透明聚丙烯專用料、流延聚丙烯薄膜料、高流動性聚丙烯專用料的開發(fā)生產(chǎn),擠壓造粒機(jī)組由大連橡膠塑料機(jī)械股份有限公司設(shè)計制造,為國產(chǎn)第一臺不帶齒輪泵的造粒機(jī)組。
裝置自2013年1月建成投產(chǎn)以來,不斷遇到影響裝置長周期平穩(wěn)運行“瓶頸”問題:反應(yīng)系統(tǒng)換熱器堵塞、氫氣質(zhì)量波動大、原料丙烯水含量高、造粒機(jī)生產(chǎn)纖維料PPH-Y35頻繁停機(jī)等。如何全方位、系統(tǒng)化、多層次優(yōu)化解決運行中遇到的問題,確保裝置穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)、長周期平穩(wěn)運行是亟待解決的問題。
聚丙烯裝置原設(shè)計循環(huán)水系統(tǒng)與分公司煉油板塊循環(huán)水相連通,與一催化裝置、常減壓裝置、蠟油加氫裝置等共用一套循環(huán)水設(shè)施。由于煉油裝置大量加工高硫原油,換熱器腐蝕內(nèi)漏導(dǎo)致循環(huán)水系統(tǒng)中夾帶重油,隨循環(huán)水進(jìn)入聚丙烯裝置,附著在換熱器管壁上,導(dǎo)致?lián)Q熱器撤熱能力不足。同時春季環(huán)境中柳絮、楊絮通過涼水塔自然通風(fēng)側(cè)進(jìn)入循環(huán)水系統(tǒng),通過DN800的循環(huán)水管線進(jìn)入裝置循環(huán)水系統(tǒng)。2013年6月第二反應(yīng)器R202換熱器E209(板式換熱器)循環(huán)水側(cè),2014年5月R202換熱器循環(huán)水側(cè)入口過濾器F209堵塞,裝置被迫緊急停工。
聚丙烯裝置屬于典型的化工生產(chǎn)裝置,對換熱器的換熱能力要求嚴(yán)格,循環(huán)水系統(tǒng)的平穩(wěn)運行是保證裝置換熱器正常運行,裝置長周期平穩(wěn)運行的基礎(chǔ)。主要撤除聚合反應(yīng)產(chǎn)生熱量,吸收丙烯氣液化放出熱量及撤除機(jī)組運行產(chǎn)生熱量。為保證循環(huán)水系統(tǒng)相對純凈,2015年1月在界區(qū)循環(huán)水總管上增上兩個籃式過濾器(F001A/B),主要過濾掉系統(tǒng)中柳絮等固態(tài)雜質(zhì),正常生產(chǎn)時一用一備,現(xiàn)場巡檢人員加強(qiáng)對過濾器監(jiān)控,當(dāng)過濾器入出口壓差>0.2 MPa或者界區(qū)循環(huán)水量流量大幅降低時,及時進(jìn)行切換、清理,確保備用過濾器處于備用狀態(tài)。切換清理期間發(fā)現(xiàn)過濾器濾芯上粘有大量樹皮、污垢、動物尸體、銹渣、泥沙等雜物。項目實施以來,未出現(xiàn)因循環(huán)水堵塞雜物停工現(xiàn)象,過濾效果明顯。
隨著洛陽分公司煉油裝置擴(kuò)能改造項目實施,各裝置循環(huán)水用量增加,聚丙烯裝置界區(qū)循環(huán)水壓力降低,正常生產(chǎn)時維持在0.3~0.36 MPa,達(dá)不到設(shè)計要求(設(shè)計界區(qū)壓力≥0.4 MPa)。裝置丙烯深度冷卻器E301距離地面位置較高,E301循環(huán)水不能按設(shè)計流量穩(wěn)定供給,導(dǎo)致?lián)Q熱能力嚴(yán)重不足,夏季環(huán)境溫度高時,需要大量排放E301頂部不凝氣,才能保證E301液位穩(wěn)定,保證深冷丙烯溫度不高于丙烯飽和蒸氣壓,防止循環(huán)丙烯泵P302抽空。并且由于E301循環(huán)水流速較低,循環(huán)水不能充滿換熱器管程,循環(huán)水系統(tǒng)微生物在換熱器循環(huán)水側(cè)管壁滋生,循環(huán)水內(nèi)管腐蝕嚴(yán)重。2017年發(fā)生兩次因E301換熱器腐蝕穿孔,丙烯泄漏至循環(huán)水系統(tǒng)泄漏導(dǎo)致裝置緊急停工處理的事件。停工后經(jīng)打壓試驗發(fā)現(xiàn)該換熱器約15%換熱管泄漏,被迫報廢。停工期間對裝置高壓系統(tǒng)循環(huán)水換熱器進(jìn)行排查,發(fā)現(xiàn)汽蒸干燥框架最高處換熱器E701同樣有5根管束泄漏,嚴(yán)重影響裝置的安全平穩(wěn)運行。
為徹底解決裝置循環(huán)水系統(tǒng)隱患,保證裝置高負(fù)荷生產(chǎn),2019年4月洛陽石化停工大檢修時,將裝置建設(shè)初期的4 000 m3涼水塔與煉油系統(tǒng)循環(huán)水徹底隔離開,單獨供應(yīng)聚丙烯裝置。在汽蒸干燥工段循環(huán)水主管線開分支DN250管線,增上管道泵P306A/B,單獨供應(yīng)汽蒸干燥框架上循環(huán)水用戶,循環(huán)水泵壓力0.6 MPa,流量300 m3/h。將E301換熱器進(jìn)行整體更換,增大換熱面積,由480 m2增大到576 m2,更換精餾塔T701頂部換熱器E701內(nèi)芯。
原設(shè)計聚丙烯裝置氫氣由洛陽分公司制氫裝置生產(chǎn)的純氫供應(yīng)至聚丙烯裝置的膜分離提純系統(tǒng)PK704,進(jìn)一步提純后送至氫氣壓縮機(jī)PK705升壓后進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)。要求原料氫氣壓力>3.3 MPa,純度≥99.5%,這兩項指標(biāo)直接影響氫氣提純系統(tǒng)氫氣質(zhì)量。實際運行中發(fā)現(xiàn)原料氫氣純度和壓力受煉油各裝置氫氣使用量影響波動較大,純化后氫氣質(zhì)量波動大。并且該系統(tǒng)部分提純尾氫排放至低壓瓦斯系統(tǒng),特別是生產(chǎn)高熔融指數(shù)產(chǎn)品,氫氣使用量較大時,有200~300 m3/h尾氫排放至低壓瓦斯系統(tǒng),不利于裝置經(jīng)濟(jì)運行。
2015年9月金江煉化公司高純度氫氣開始供應(yīng)洛陽分公司,純度達(dá)到99.9%以上。根據(jù)分公司各生產(chǎn)裝置氫氣用戶對氫氣純度、壓力的要求,優(yōu)化氫氣管網(wǎng)使用方法,實現(xiàn)氫氣梯級利用,對聚丙烯裝置用氫流程進(jìn)行改造,由煉化公司和制氫裝置PSA的混合氫改為直接使用金江煉化的高純氫,各種成分分析見表1。
2017年3月投用改造后流程,停用膜提純設(shè)施,不僅降低用氫量,而且不再產(chǎn)生廢氫。近幾年來,聚丙烯裝置新產(chǎn)品開發(fā)碩果累累,系列新產(chǎn)品填補(bǔ)洛陽石化空白,部分產(chǎn)品達(dá)到國內(nèi)領(lǐng)先水平,產(chǎn)品熔融指數(shù)覆蓋2.5 g/(10 min)到220 g/(10 min)均聚產(chǎn)品,裝置氫氣用量相應(yīng)大幅增加。由于停用膜提純設(shè)施,界區(qū)DN40進(jìn)料管線直接引至氫氣壓縮機(jī)PK705入口,氫氣進(jìn)料系統(tǒng)沒有緩沖設(shè)施,壓縮機(jī)PK705A/B入口壓力由操作人員手動調(diào)整入口閘閥開度來控制。并且根據(jù)市場需求,裝置每月需要進(jìn)行十多次產(chǎn)品牌號轉(zhuǎn)換,同時界區(qū)氫氣壓力波動時(2.0~2.6 MPa)轉(zhuǎn)換期間操作人員現(xiàn)場頻繁調(diào)整手閥開度,保證壓縮機(jī)入口壓力穩(wěn)定。
表1 混和氫氣成分分析
2019年在裝置大檢修時,對氫氣進(jìn)料系統(tǒng)再次進(jìn)行優(yōu)化改造,增加氫氣緩沖罐,界區(qū)氫氣首先進(jìn)入氫氣緩沖罐D(zhuǎn)705,穩(wěn)定入口壓力后再進(jìn)入壓縮機(jī)PK705,保證氫氣加入量的穩(wěn)定,保證了產(chǎn)品質(zhì)量,降低操作人員的勞動強(qiáng)度。
圖1 氫氣系統(tǒng)流程簡圖
聚丙烯裝置原料丙烯一部分來自宏力化工廠碳四裂解裝置,大部分來自煉廠尾氣,從兩套催化裂化煉廠氣中分離出來,輸送至氣分裝置脫除雜質(zhì)后到罐區(qū)儲存,由兩臺筒帶式離心泵連續(xù)輸送至聚丙烯裝置。丙烯中水含量平均為200 mL/m3,最高達(dá)到1 000 mL/m3。為達(dá)到精制后水含量<10 mL/m3要求,精制系統(tǒng)干燥塔每兩月再生一次,再生頻繁,每次再生消耗氮氣140 000 m3,消耗電30 000 kW·h,排放丙烯約2 t,再生費用較高,不利于裝置節(jié)能降耗。同時罐區(qū)丙烯進(jìn)料泵輸送距離較遠(yuǎn),裝置更換模板時裝置負(fù)荷降低至10.0 t/h,遠(yuǎn)低于正常生產(chǎn)時20.5 t/h進(jìn)料量,易引起進(jìn)料泵波動,丙烯穩(wěn)定進(jìn)料受到影響。
針對原料丙烯水含量高,對精制系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化改造,在界區(qū)丙烯進(jìn)料線上增上液液分離設(shè)備—NCT丙烯深度脫水器,實現(xiàn)丙烯在線脫水,在正常操作條件下,NCT丙烯深度脫水器出口丙烯含水量可降至50 mL/m3。同時將精制系統(tǒng)分子篩脫水塔T700A/B/C操作采取“兩用一備”,串聯(lián)方式使用,第1臺干燥器為預(yù)干燥器,第2臺為精干燥器,保證丙烯干燥效果,T700A/B/C再生頻率降低至每4個月一次。為保證罐區(qū)丙烯進(jìn)料泵穩(wěn)定運行,消除裝置負(fù)荷大幅升降產(chǎn)生的影響,在界區(qū)進(jìn)料丙烯總線增加回流控制線,回流至裝置退料總線上,丙烯進(jìn)料量降低時,及時投用回流線,根據(jù)進(jìn)料丙烯壓力、流量調(diào)整回流量。
圖2 氫氣系統(tǒng)流程簡圖
聚丙烯裝置造粒機(jī)組由大連橡膠塑料股份有限公司設(shè)計制造,為國產(chǎn)第一臺不帶齒輪泵的造粒機(jī)組,設(shè)計最大負(fù)荷23.0 t/h。
造粒機(jī)型號,SJSHL-300×25;主電機(jī)功率,6 000 kW;螺桿直徑,Φ300 mm;螺桿中心距,261 mm;螺桿轉(zhuǎn)速,(210/160)r/min,雙檔轉(zhuǎn)速;螺桿長徑比,25.2;切刀數(shù)量,24把。
聚丙烯裝置未設(shè)計共聚部分,只能生產(chǎn)均聚聚丙烯產(chǎn)品,產(chǎn)品牌號單一。2014年8月吉潤公司聚丙烯裝置長期停產(chǎn)后,為滿足華中市場對纖維級無紡布的大量需求,保證洛陽石化纖維料穩(wěn)定供給,分公司聚丙烯裝置開始進(jìn)行PPH-Y35試生產(chǎn)。首次成功生產(chǎn)50 t,期間造粒機(jī)運行平穩(wěn),顆粒外觀良好。自此開始持續(xù)進(jìn)行可降解纖維料的大批量生產(chǎn)攻關(guān),由于纖維料PPH-Y35熔融指數(shù)高,流動性好,切粒困難,在國內(nèi)大型不帶齒輪泵的造粒機(jī)上連續(xù)生產(chǎn)的裝置較少,攻關(guān)期間多次出現(xiàn)切粒機(jī)墊刀、纏刀、切刀斷裂,顆粒輸送管線“灌腸”,顆粒干燥器堵塞,切粒形狀差,拖尾粒多,細(xì)粉含量多,導(dǎo)致成品料倉輸送困難,淘洗系統(tǒng)頻繁堵塞,粒料冷卻水過濾器堵塞頻繁的問題,對造粒機(jī)系統(tǒng)實施了多項技術(shù)改造和優(yōu)化措施。
降解劑在聚丙烯中有較好的分散性,是相對分子質(zhì)量分布窄的必要條件,原設(shè)計降解劑加入口位置在第一段筒體加料斗上,由于液體降解劑揮發(fā)性強(qiáng),且添加劑加入系統(tǒng)帶有尾氣抽吸系統(tǒng),降解劑加入后底部松動氮氣將部分降解劑吹出,使降解劑加入后在造粒機(jī)內(nèi)混合不均勻,造成部分樹脂過渡降解,部分樹脂降解不充分,熔融指數(shù)波動大,模板出料不均勻,墊刀停機(jī)。經(jīng)過多次加入位置反復(fù)試驗,最終將降解劑加入到造粒機(jī)螺旋加料器上,粉料與降解劑在進(jìn)入造粒機(jī)前充分混合,在造粒機(jī)內(nèi)均勻降解。將模板隔熱墊由石棉墊更換為聚四氟乙烯墊,解決石棉墊長期在高溫條件下工作,容易老化、破碎,影響密封效果的缺陷,同時根據(jù)切粒形狀調(diào)整造粒機(jī)筒體溫度、模板、換網(wǎng)器熱油溫度,粒料冷卻水流量及溫度,切刀自動進(jìn)刀時間、切刀工作壓力等參數(shù)。
表2 造粒組運行參數(shù)
裝置開工初期一直使用國內(nèi)某廠家的模板、切刀,國產(chǎn)切刀母材韌性較弱,剛性較強(qiáng),切粒過程中易發(fā)生纏刀及拖尾料將切粒刀墊起,切粒刀受過載負(fù)荷,在危險截面處斷裂,造成斷刀堵塞輸送管線。根據(jù)模板特性找到合適的、匹配的切刀是保證長后期運行,造粒機(jī)異常停機(jī)時縮短處理時間的關(guān)鍵,經(jīng)過對比,最終選定刀體為不銹鋼,刀刃為碳化鈦的雙組分復(fù)合切刀,該切刀使用壽命長,耐磨,抗腐蝕性好,硬度與模板匹配較好,柔韌性好,使用至今未出現(xiàn)切刀斷裂現(xiàn)象。
隨著模板材質(zhì)的更新?lián)Q代,找到與新材質(zhì)造粒帶相匹配的模板,解決裝置僅有一塊穩(wěn)定生產(chǎn)PPH-Y35模板的困境。聚丙烯裝置成立攻關(guān)小組,與模板供應(yīng)商合作,開展對生產(chǎn)PPH-Y35牌號所用造粒模板和切粒刀的分析研究,根據(jù)PPH-Y35熔融塑料的特性,重新設(shè)計造粒模板的內(nèi)部結(jié)構(gòu),使得熔融塑料在流出模板造粒帶出料孔時保持穩(wěn)定的熔融指數(shù)。
根據(jù)PPH-Y35在造粒機(jī)組內(nèi)部的熔融指數(shù)變化過程和范圍,增強(qiáng)熔融塑料在通過模板時的密度均勻性和整形區(qū)間,穩(wěn)定出料速度和固化速度的要求,在不改變造粒模板外形和出料孔直徑,以及與機(jī)頭和水室相連的各種參數(shù)的情況下,重新設(shè)計造粒模板的進(jìn)料腔、縮徑孔、出料孔直徑、出料孔長徑比、模板孔數(shù)、模板材質(zhì)等重要參數(shù),設(shè)計制造出適應(yīng)長周期生產(chǎn)降解法PPH-Y35牌號材料的專用模板,造粒機(jī)組穩(wěn)定運行5個月,創(chuàng)最好記錄。
表3 PPH-Y35產(chǎn)品質(zhì)量
通過新思路、新方法對環(huán)管工藝聚丙烯裝置優(yōu)化運行參數(shù)的同時對其進(jìn)行有效技術(shù)改造,對比、分析優(yōu)化前后運行效果,裝置運行穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性、創(chuàng)效能力大幅提高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性逐步提高,裝置生產(chǎn)負(fù)荷由設(shè)計的17.5 t/h提高到19.0 t/h。通過對造粒機(jī)組近幾年操作數(shù)據(jù)進(jìn)行整理分析,同時查閱大量同行業(yè)造粒機(jī)組的相關(guān)資料,根據(jù)造粒機(jī)組實際運行情況,優(yōu)化總結(jié)出了一套行之有效的造粒機(jī)組長周期運行控制方法。造粒機(jī)創(chuàng)連續(xù)運行85天最好紀(jì)錄,成功生產(chǎn)出超高流動性藍(lán)相高結(jié)晶聚丙烯樹脂PPH-MN90B,該產(chǎn)品具有低VOCs、低氣味、低收縮率特點。實現(xiàn)具有高熔指、高剛性、低氣味等特點的超高熔融指數(shù)聚丙烯專用樹脂PPH-MN150、PPH-MN220新產(chǎn)品的穩(wěn)定生產(chǎn)。