李 建
( 煙臺(tái)市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所,山東煙臺(tái)264003)
人們天天都必須飲水,飲水自然離不開水杯。人們?cè)谥匾曀|(zhì)的同時(shí),對(duì)飲水工具也給予了很多關(guān)注[1]?,F(xiàn)在塑料水杯是我們生活中很常見的一種容器,因其多變的造型、鮮艷的顏色、不怕摔打的特性,受到了許多人特別是兒童和青少年的喜愛,是一種比較時(shí)尚、不易摔壞、攜帶方便的杯具。常見的塑料水杯材質(zhì)有聚丙烯(PP)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯(PE)等幾種。塑料本身是無(wú)毒的,它對(duì)食品的污染主要來(lái)源于其殘留的催化劑、單體和添加劑[2]。有研究表明,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)這種容器長(zhǎng)時(shí)間使用可能會(huì)釋放出致癌物鄰苯二甲酸二辛酯(DOP),對(duì)人體具有毒性傷害,其他某些材質(zhì)的塑料杯裝熱水或開水時(shí)有毒的化學(xué)物質(zhì)也很容易析入水中。專家提醒除了PP 制品可以作為日常飲用水容器外,其他材質(zhì)都不是十分安全的。
日常生活中,各種塑料水杯的材質(zhì)人們僅從外觀上很難進(jìn)行鑒別。本文研究試驗(yàn)采用傅立葉紅外光譜(ATR)法對(duì)兩件塑料水杯樣品材質(zhì)進(jìn)行鑒定。通過傅立葉變換紅外光譜儀采集塑料水杯樣品的紅外特征譜圖,根據(jù)樣品紅外光譜圖中特征峰出現(xiàn)的位置鑒別出塑料水杯樣品的材質(zhì),對(duì)塑料水杯進(jìn)行材質(zhì)定性,該方法具有干擾小、特征性好、分析時(shí)間短、所用試樣量少、污染小等優(yōu)點(diǎn)[3]。
Nicolet 6700 型傅立葉紅外光譜(FT-IR)儀、水平ATR 附件。
兩件塑料水杯樣品。
鑒別兩件塑料水杯樣品的材質(zhì)(1 號(hào)、2 號(hào))。
(1) 儀器實(shí)驗(yàn)參數(shù)的設(shè)定: 設(shè)定掃描范圍為4000~650 cm-1,設(shè)定掃描次數(shù)為32 次,設(shè)定分辨率為4cm-1,然后掃描背景光譜。
(2) 從塑料水杯上刮下一小薄片置于水平ATR 附件的鍺晶體表面上,大小蓋住鍺晶體(直徑約2 mm)即可,壓頭壓平。
(3) 每件樣品掃描約1min,采集兩件塑料水杯樣品的紅外光譜譜圖,如圖1、圖2 所示。
(4)進(jìn)行樣品紅外光譜譜圖的處理。
圖1 1 號(hào)塑料水杯紅外譜圖Fig. 1 Infrared spectrogram of plastic cup No.1
圖2 2 號(hào)塑料水杯紅外譜圖Fig.2 Infrared spectrogram of plastic cup No.2
由圖3 可得,PET 的紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖的特征峰出現(xiàn)在1715、1504、1453、1408、1339、1241、1102、1015、723 cm-1等波數(shù)附近。由于和苯環(huán)直接相連[4],受苯環(huán)誘導(dǎo)效應(yīng)的影響吸收峰產(chǎn)生紅移,C=O 伸縮振動(dòng)峰漂移到1715cm-1附近波數(shù)處;1504、1453、1408 cm-1等波數(shù)處是苯環(huán)的骨架振動(dòng)吸收峰;在1102cm-1和1241cm-1處強(qiáng)度相似的兩個(gè)強(qiáng)峰是C-O-C 伸縮振動(dòng),它們可共同表明酯類的存在。受到羰基基團(tuán)的影響[5],苯環(huán)上C-H搖擺振動(dòng)吸收峰漂移到723cm-1處。
圖3 PET 紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖(出自設(shè)備譜圖庫(kù))Fig. 3 Infrared standard spectrogram of PET(From equipment spectrogram library)
由圖4 可得,PP 的紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖的特征峰出現(xiàn)在2952、2869、1459、1377、1165、970、718 cm-1等 波數(shù)附近[6]。PP 屬于飽和聚烴類,CH3和CH 的伸縮振動(dòng)與CH2的伸縮振動(dòng)疊加在一起,在3000~2800 cm-1區(qū)域有極強(qiáng)的吸收譜帶。甲基的吸收峰出現(xiàn)在2952、2869、1377 cm-1等處;亞甲基的扭曲變形振動(dòng)與甲基的扭曲變形振動(dòng)吸收峰相互重疊,這個(gè)特征峰輕微漂移到了1459cm-1處[7]。由于每?jī)蓚€(gè)碳就有一個(gè)甲基支鏈,因此除了1459cm-1CH2的彎曲振動(dòng)外,還有在1377cm-1處很強(qiáng)的甲基彎曲振動(dòng)譜帶。718cm-1附近處有一中等強(qiáng)度的譜帶,它源于[CH2]n(n≥3)搖擺振動(dòng)的吸收。PP 紅外譜圖的另一個(gè)重要特點(diǎn)是在1165cm-1和970 cm-1處有[CH2CH(CH3)]n的特征峰。
圖4 PP 紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖(出自設(shè)備譜圖庫(kù))Fig. 4 Infrared standard spectrogram of PP(From equipment spectrogram library)
觀察紅外光譜圖特征峰出現(xiàn)的位置,對(duì)比紅外光譜圖(圖1~圖4)??梢姡瑘D1 與圖4、圖2 與圖3 特征譜峰出現(xiàn)的位置整體上基本相符,均只存在位置微小的偏移。分析得出結(jié)論, 圖1 與圖4 是同一種材質(zhì),即1號(hào)樣品應(yīng)為聚丙烯(PP);圖2 與圖3 是同一種材質(zhì),即2 號(hào)樣品應(yīng)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
從本試驗(yàn)中得出使用傅立葉紅外光譜(ATR) 法定性鑒定塑料水杯材質(zhì),具有特征性好、分析時(shí)間短、所用試樣量少、污染小、干擾小等優(yōu)點(diǎn),能快速準(zhǔn)確地鑒別出塑料水杯的材質(zhì),對(duì)加強(qiáng)塑料水杯的質(zhì)量監(jiān)督及市場(chǎng)調(diào)研能力有一定的實(shí)用價(jià)值。