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        以自然科學(xué)觀思考高分子實(shí)驗(yàn)問(wèn)題*

        2021-04-09 12:27:15管福成宮玉梅劉元法拖曉航
        廣州化工 2021年4期
        關(guān)鍵詞:鏈段共聚物高分子

        管福成,郭 靜,張 森,張 鴻,宮玉梅,劉元法,于 躍,趙 秒,拖曉航,王 艷

        (大連工業(yè)大學(xué)紡織與材料工程學(xué)院,遼寧 大連 116034)

        自然科學(xué)觀是對(duì)自然科學(xué)辯證法的研究,是不斷地概括和運(yùn)用自然科學(xué)的最新成果,發(fā)展和更新人們關(guān)于自然界辯證發(fā)展的總圖景和對(duì)自然界的總觀點(diǎn),包括了物質(zhì)觀、運(yùn)動(dòng)觀、時(shí)空觀、信息觀、系統(tǒng)觀等。自然科學(xué)觀的產(chǎn)生和發(fā)展離不開(kāi)自然科學(xué)的發(fā)展,它需要從自然科學(xué)中汲取營(yíng)養(yǎng)來(lái)豐富和完善自身,成為科學(xué)的、具有發(fā)展性的理論[1]。自然科學(xué)觀確立后,在所有的自然學(xué)科中總能展示出它的神奇魔力,不斷促使自然科學(xué)的革新發(fā)展[2]。幸運(yùn)的奧斯特發(fā)現(xiàn)電流的磁效應(yīng)后,人們根據(jù)自然科學(xué)觀判斷出電和磁之間存在某種統(tǒng)一性,意識(shí)到電和磁之間互不相關(guān)也許是錯(cuò)的。這之后,在安培、法拉第、麥克斯韋等人的共同努力下,建立起完整的電磁學(xué)理論,推動(dòng)了第二次工業(yè)革命。高分子科學(xué)是一門交叉性學(xué)科,應(yīng)以自然科學(xué)觀來(lái)思考問(wèn)題,處理好科學(xué)間的交叉融合,才能更好的推動(dòng)其發(fā)展。

        1 高分子材料微結(jié)構(gòu)的“統(tǒng)一性”和“多樣性”

        自然科學(xué)觀中的物質(zhì)統(tǒng)一性和多樣性(或共相和殊相)辯證關(guān)系是對(duì)世界本質(zhì)的根本理解[3]。高分子材料一般分為橡膠、纖維和塑料,其多種多樣,性能各異。高分子材料種類雖然眾多,但均是由許多簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù)鍵接而成,這是高分子鏈組裝機(jī)理的“共相”。聚丙烯的重復(fù)單元是-CH2-CH2-、聚酰胺的重復(fù)單元是-HN(CH2)CO-、聚氯乙烯的重復(fù)單元是-CH2-CHCl-,重復(fù)單元的不同正是高分子鏈組裝機(jī)理的“殊相”,遵循世界物質(zhì)多樣性原理。重復(fù)單元的鍵接方式雖然是多樣性的,但鍵接方式仍具有規(guī)律:如聚氯乙烯是以頭尾鍵接為主,頭頭和尾尾鍵接為輔;聚丙烯重復(fù)單元一般是頭尾鍵接,僅含有少量尾尾或頭頭鍵接等反常結(jié)構(gòu)。鍵接方式影響高分子鏈立體構(gòu)型,立體構(gòu)型不同,加工成型工藝和成品性能差別很大。例如等規(guī)立構(gòu)聚丙烯能結(jié)晶,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,是重要的塑料和纖維材料,而無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯不能結(jié)晶,室溫下是蠟狀半固體物。自然科學(xué)觀指出:世界是物質(zhì)的,世界的物質(zhì)性是可以變化的。這使我們堅(jiān)信,通過(guò)研制新型的催化劑,革新聚合方法,提高催化效率,可以實(shí)現(xiàn)高效率、高定向的聚合反應(yīng)。1954意大利化學(xué)家G.Natta以頭對(duì)尾方式聚合,保證了重復(fù)單元空間結(jié)構(gòu)高度一致,生成了易結(jié)晶的等規(guī)聚丙烯,而不是結(jié)晶不好的無(wú)規(guī)聚丙烯或間規(guī)聚丙烯,催化效率提高了幾百倍,這是以自然科學(xué)觀思考高分子問(wèn)題的成功。

        2 高分子微結(jié)構(gòu)調(diào)控的量變與質(zhì)變的關(guān)系

        自然科學(xué)觀認(rèn)為,現(xiàn)實(shí)世界中的一切事物都具有質(zhì)和量?jī)煞N規(guī)定性。量作為與質(zhì)相對(duì)應(yīng)的一個(gè)范疇,它與事物的存在不是直接同一的。這不是說(shuō)量與事物無(wú)關(guān)或可有可無(wú),而是說(shuō)相對(duì)質(zhì)的任何變化都會(huì)影響事物的存在而言,在一定的范圍內(nèi),量的變化并不影響某物之為某物。正如聚丙烯蠟,分子量500~5000雖有大幅的變化,但仍屬于量變中的部分質(zhì)變,即階段性部分質(zhì)變,幾乎無(wú)任何力學(xué)性能,只能用作分散劑或潤(rùn)滑。在事物的連續(xù)性(量變)中就孕育著非連續(xù)性(質(zhì)變),所以質(zhì)變的發(fā)生絕不是偶然的,而是必然的,是量變的必然結(jié)果?!拜p薄如紙,堅(jiān)硬如鋼”的超高分子量聚乙烯,分子量一般為70~120萬(wàn),機(jī)械性能已優(yōu)于普通的工程塑料,是目前制造防彈衣的主要材料。超高分子聚乙烯的出現(xiàn)是事物根本性質(zhì)的質(zhì)變,是突破度的顯著的變化,是一種質(zhì)態(tài)向另一種質(zhì)態(tài)的飛躍。

        再如,嵌段共聚物是由多種性質(zhì)不同的鏈段交替鍵接而成的聚合物。不同的鏈段可為嵌段共聚物帶來(lái)不同的性質(zhì),但同時(shí),自然科學(xué)觀中量變與質(zhì)變的原理啟發(fā)我們:不同的鏈段比例也可調(diào)和和優(yōu)化嵌段共聚物的功能性,即鏈段的組裝設(shè)計(jì)是聚合反應(yīng)極為重要的環(huán)節(jié)。正如研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)兩親性嵌段共聚物聚丙烯酸-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂鐵甲酯(PAA-b-PMAEFc) 中的親水鏈段和疏水鏈段質(zhì)量比變化時(shí),組裝后的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)亦隨之發(fā)生變化,并進(jìn)一步影響其功能性[4]。在親疏水質(zhì)量比從PAA41-b-PMAEFc11的7:10降至PAA41-b-PMAEFc16的5:10過(guò)程中,嵌段共聚物在水溶液中組裝成囊泡結(jié)構(gòu),可用于疏水性藥物的包裹、運(yùn)輸和控制釋放;而當(dāng)親疏水質(zhì)量比為1:4的PAA41-b-PMAEFc32在水溶液組裝時(shí),結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)出完全不同的納米棒結(jié)構(gòu),可用于親水性藥物的包裹、運(yùn)輸和控制釋放。

        生物基聚合物的多樣性也是自然科學(xué)觀中量變與質(zhì)變?cè)淼奈镔|(zhì)體現(xiàn)。海藻酸是由β-D-甘露糖醛酸(M)和ɑ-L-古羅糖醛酸(G)經(jīng)過(guò)1,4鍵合形成的一種陰離子型電荷密度較高的無(wú)規(guī)線性共聚物。從不同海藻中提取的海藻酸,其G/M的比值不同,所形成的凝膠性能也會(huì)不同。高G型海藻酸鹽凍膠強(qiáng)度較高,得到高凝凍強(qiáng)度的脆性凝膠,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性;高M(jìn)型海藻酸鹽的凍膠強(qiáng)度屬于中等致低水平,所得到的凝膠軟而有柔性,并具有很好的冷凍融化穩(wěn)定性和抗脫水收縮性[5]。不同取代度的硝化纖維素應(yīng)用于不同的場(chǎng)合,高氮(12.5%~13.6%)硝化纖維素用作火藥,低氮(10.0%~12.5%)硝化纖維素可用作塑料、片基薄膜和涂料[6]。

        3 高分子合成工藝與產(chǎn)物的辯證關(guān)系

        自然科學(xué)觀認(rèn)為,事物不只是服從一個(gè)規(guī)律,而往往同時(shí)服從著許多規(guī)律。如高分子合成反應(yīng)中,單體量、溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間、溶液體系、引發(fā)劑等諸多因素都影響最終的產(chǎn)物。以丙烯酰胺的反相微乳液聚合為例[7],實(shí)驗(yàn)結(jié)論是:(1)單體濃度濃度越高,聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量越大,(2)引發(fā)劑的濃度越低,聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量越高,(3)乳化劑的用量降低,有利于提高聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量,(4)反應(yīng)溫度升高,會(huì)使聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量降低,(5)在偏酸的體系條件下,對(duì)提高聚合產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量有積極的作用。這意味著,對(duì)于高分子合成反應(yīng)的控制,需要綜合考慮多個(gè)因素對(duì)聚合產(chǎn)物的影響。

        自然科學(xué)觀指出:任何事物都表現(xiàn)為多要素構(gòu)成的系統(tǒng),系統(tǒng)具有動(dòng)態(tài)性[8]。以酚醛樹(shù)脂聚合為例,在酚醛樹(shù)脂的聚合過(guò)程中,隨著反應(yīng)溫度的不斷升高,先后制備出水溶性線形液體樹(shù)脂、可溶性支鏈形黏稠狀樹(shù)脂和不溶不熔性體形固態(tài)樹(shù)脂[9]。自然科學(xué)觀中系統(tǒng)的動(dòng)態(tài)性原則,對(duì)于高分子智能化研究也有著重要的指導(dǎo)意義。如聚異丙基丙烯酰胺凝膠低于臨界溶解溫度時(shí)會(huì)溶脹,而高于該溫度時(shí)異丙基基團(tuán)的疏水收縮會(huì)引起凝膠體積迅速收縮[10]。二茂鐵基團(tuán)與β-環(huán)糊精包合型自愈合凝膠可以響應(yīng)氧化-還原刺激而實(shí)現(xiàn)人為干預(yù),當(dāng)在斷面滴加氧化劑后,二茂鐵基團(tuán)被氧化,親水性增強(qiáng),與β-環(huán)糊精的包合作用大大減弱,不能夠完成自愈合,若繼續(xù)滴加還原劑后,被氧化的二茂鐵基團(tuán)又被還原,凝膠又可以恢復(fù)自愈合功能[11]?;诖耍叻肿雍铣晒に嚨目刂?,不能只注意它現(xiàn)在的樣子,還必須注意系統(tǒng)內(nèi)各個(gè)要素、結(jié)構(gòu)會(huì)怎么變化,系統(tǒng)與外界交換的物質(zhì)、能量及所處環(huán)境怎樣變化等等,在系統(tǒng)紛繁復(fù)雜的組成部分的要素中間找到最利于產(chǎn)物結(jié)構(gòu)和性能的工藝條件。

        4 結(jié) 語(yǔ)

        科學(xué)間的交叉融合時(shí),自然科學(xué)觀的思維方式必將得到充分的體現(xiàn)。“他山之石,可以攻玉”,自然科學(xué)觀可以為研究自然科學(xué)提供有益的啟示。將自然科學(xué)觀應(yīng)用到高分子實(shí)驗(yàn)的研究領(lǐng)域,將有助于我們深刻分析問(wèn)題的本質(zhì),明確主要矛盾,解放思想,實(shí)事求是地解決高分子科學(xué)問(wèn)題。

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