張 萌，張 覓

(上海電氣電站水務工程公司,上海 200090)

0 概述

循環(huán)冷卻排污水水質與循環(huán)水系統濃縮倍率有關，具有含鹽量高、硬度堿度較高、濁度高以及阻垢劑等藥劑殘留等特點，不同企業(yè)循環(huán)排污水水質相差較大。目前市場上主要的循環(huán)排污水處理技術分為物理和化學兩大類，以軟化、混凝分離、反滲透、蒸發(fā)和電滲析為主，處理后的循環(huán)排污水再次返回到循環(huán)冷卻水系統[1-2]。隨著環(huán)保壓力的增大，循環(huán)排污水的處理回用成為實現零排放目標的重要過程。

近些年，國內外學者在循環(huán)排污水的處理上取得了不錯的研究成果，不同水質采取各種工藝組合，以滿足出水水質要求。如Mohammad等[3]處理石化行業(yè)冷卻塔高硬度排污水，利用混凝-過濾、超濾和反滲透工藝，取得了很好的處理效果，并驗證了混凝的最優(yōu)加藥量和pH范圍。包偉等[4]通過研究寧夏某火力發(fā)電廠的高含鹽循環(huán)冷卻廢水處理工藝——“預處理+脫鹽濃縮+蒸發(fā)結晶”工藝，降低水中的堿度和硬度，再經過濃縮減量化，淡水回收率達85%，得到結晶鹽以固廢形式填埋，減少環(huán)境污染。

針對陜西某企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統循環(huán)排污水處理系統水質的近零排放處理工藝，并根據運行過程中存在的問題進行分析優(yōu)化，使得出水水質穩(wěn)定，工藝運行可靠，同時提出循環(huán)排污水處理工藝一些建議，對未來同類廢水處理提供參考依據。

1 項目簡介

陜西某企業(yè)所在區(qū)域地下水源水質變化較大，水質總堿度大于總硬度，補水水源不足，導致企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統循環(huán)水水質惡化，水質指標嚴重超出正常參數控制范圍，冷卻換熱系統內部存在結垢問題。同時因當地環(huán)保要求企業(yè)污水不允許外排，需設計一套循環(huán)排污水處理系統，使產水滿足要求返回循環(huán)冷卻水系統，改善冷卻換熱系統內部結垢問題，提高機組做功效率。項目設計水量為480 m3/d，循環(huán)排污水水質指標見表1所示。

表1 陜西某企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統循環(huán)排污水水質指標

2 工藝系統概述

采用“預處理+反滲透濃縮+電滲析”的工藝路線，見圖1所示。預處理采用”混凝沉淀+多介質過濾”的方式，去除水中懸浮物、膠體，穩(wěn)定出水水質，過濾后產水達到反滲透進水要求進入一級反滲透裝置，濃水經過軟化裝置處理后，經過多介質過濾器進入電滲析裝置，濃縮后的濃液廠內消化，淡水進入二級反滲透裝置，二級濃水返回軟化裝置，一級反滲透和二級反滲透產水進入到產水池，作為循環(huán)排補水。整個過程僅有部分沉淀污泥需外排處理，滿足近零排放工藝需求。

圖1 循環(huán)排污水處理工藝流程圖

3 系統運行狀況

2020年5月份開始，出水水質不能達標，對系統進行逐一檢查發(fā)現多介質過濾出水濁度異常，保安過濾器濾芯更換頻繁。具體分析如下：

3.1 多介質過濾器出水濁度異常

通過系統PLC數據顯示，多介質過濾器出口濁度變化如圖2所示。發(fā)現該出口濁度數值從0.96 NTU開始上升，最大出現在5月中旬，高達20 NTU?，F場增加多介質過濾器的反洗頻率，從2～3天反洗一次更改為24 h反洗一次。經過多次反洗操作后，反洗水仍然非?；鞚帷Ｍ茰y大量懸浮物截留在填料上，使多介質過濾器失去過濾作用，經多次反洗后也無法得到有效改善。

圖2 多介質過濾器出水濁度隨時間變化曲線圖

3.2 保安過濾器濾芯更換頻次增加

現場將保安過濾器拆開更換濾芯時發(fā)現，濾芯棉表面已變色。采用鹽酸浸泡后，將浸出液加堿后發(fā)現，溶液中有大量白色沉淀產生，且浸泡后的濾棉部分恢復為白色，如圖3所示。與王國峰等人[5]發(fā)現的現象一致，初步分析由于混凝沉淀段PAC加藥量過大，未完全反應的PAC進入后段反滲透裝置。在此過程中，可發(fā)生水解反應(如式1所示)，同時過量的PAC也可與反滲透裝置中投加的還原劑發(fā)生雙水解反應(如式2所示)，均導致Al(OH)3形成。Al(OH)3沉淀無法通過精度為5 μm的保安過濾器的濾芯，既而在濾芯表面附著，導致保安過濾器兩段壓差增大，現場需頻繁更換濾芯。

圖3 (左)更換下來的保安過濾器濾芯棉經鹽酸浸泡后

AlCl3+3H2O=Al(OH)3↓+3HCl(可逆反應)

(1)

AlCl3+3NaHSO3=Al(OH)3↓+3NaCl+3SO2↑

(2)

4 優(yōu)化方案及運行效果

4.1 混凝沉淀段

針對混凝沉淀工藝段投加藥劑造成出水效果較差的情況，取現場水樣進行不同種類藥劑篩選的小試實驗，對沉淀上清液做濁度檢測，不同藥劑組合見表2所示，得到如圖4所示的曲線圖。

表2 不同種類混凝劑和助凝劑加藥組合一覽表

分析圖4趨勢，可得到如下結論：

圖4 不同加藥種類組合下濁度及去除率變化折線圖

1)在原水濁度較低時(小于10 NTU)，最佳加藥組合為第5組：FeCl330%濃度(混凝劑)和陰離子PAM(助凝劑)，可達到最大去除率(75.5%)；

2)考慮到FeCl3作為混凝劑投加到水中，處理后的水的色度比用鋁鹽時高，此次藥劑組合建議采用第2組：PAC(30%活性氧化鋁成分)和陰離子PAM組合進行加藥；

3)若原水濁度增大(大于10 NTU)，建議適當增加藥劑的投加量，具體投加量可根據實驗室小試結果確認。

建議根據目前水質情況，采取藥劑組合第2組，分別投加60 mg/L的PAC(30%活性氧化鋁成分)和5 mg/L的陰離子PAM助凝劑?，F場監(jiān)控進水濁度的變化，若進水濁度小于8 NTU時，若循環(huán)水系統加藥發(fā)生改變，需重新進行加藥方案的確定，也可根據實際情況停止混凝沉淀階段藥劑的投加。

4.2 多介質過濾器

經過現場混凝沉淀段藥劑投加方案調整，同時對多介質過濾器進行多次高強度反洗，始終無法獲得濁度較低的出水，推測濾料已發(fā)生不可恢復改變，需與廠家聯系更換新濾料。經過現場更換濾料，并增加過濾器的反洗頻率，24 h反洗一次，監(jiān)測運行數據，如圖5所示，多介質過濾器出水濁度約為0.2 NTU，滿足多介質過濾器出水水質要求。

圖5 多介質過濾器出水濁度曲線圖

反滲透裝置也隨之運行正常，保安過濾器濾芯更換頻率下降，工藝運行穩(wěn)定。從整個水循環(huán)系統分析，工藝出現問題的時間段多為夏季。隨著氣溫上升，循環(huán)水系統由于微生物滋生，殺菌劑的投加量也隨之增加。由于循環(huán)排污水處理系統進水點為排污口排水點，因此循環(huán)水系統投加藥劑的變化，將直接對進水水質造成沖擊，使預處理工藝運行不穩(wěn)定，并對后續(xù)反滲透裝置造成很大隱患。

5 結 論

1)循環(huán)排污水處理工藝需嚴格控制預處理階段(若有)凝聚劑(PAC)的投加量，避免后續(xù)反滲透裝置由于鋁過量導致的保安過濾器污堵的問題。經過優(yōu)化加藥方案，預處理工藝段出水水質在0.2 NTU左右，且后續(xù)反滲透裝置運行穩(wěn)定，保安過濾器濾芯更換頻率大大下降，可見工程優(yōu)化效果良好。

2)工藝篩選時要充分考慮夏季循環(huán)水系統投加過量殺菌劑的問題，可通過采取如旁濾進水方式，嚴格控制反滲透裝置進水的生物膠體濃度，延長保安過濾器濾芯的使用周期。