呂 瑩, 齊艷麗, 任鵬程, 連少博, 王 霞, 秦 曙

(山西功能農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室 (太原)，太原 030031)

聯(lián)苯菊酯 (bifenthrin) 是一種低毒、高效的擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，具有很強(qiáng)的觸殺和胃毒作用，無(wú)內(nèi)吸、熏蒸作用，殺蟲(chóng)譜廣，作用迅速，對(duì)環(huán)境較為安全[1]。目前有關(guān)聯(lián)苯菊酯殘留的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法及高效液相色譜法[2]。噻蟲(chóng)嗪 (thiamethoxam) 屬于第二代新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑[3]，能選擇性地抑制昆蟲(chóng)神經(jīng)系統(tǒng)煙酸乙酰膽堿酯酶受體，進(jìn)而阻斷昆蟲(chóng)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導(dǎo)，造成害蟲(chóng)出現(xiàn)麻痹而死亡[4]。農(nóng)藥殘留專(zhuān)家聯(lián)席會(huì)議 (JMPR) 2014 報(bào)告[5]顯示，噻蟲(chóng)嗪的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估定義是噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺 (clothianidin)。噻蟲(chóng)胺既是噻蟲(chóng)嗪的主要代謝產(chǎn)物，其本身也是一種登記使用的殺蟲(chóng)劑。上述3 種化合物的結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖式1。目前，聯(lián)苯菊酯與噻蟲(chóng)嗪的復(fù)配制劑在中國(guó)已獲得登記在小麥上作為殺蟲(chóng)劑使用，防治對(duì)象為小麥蚜蟲(chóng)[6]。但關(guān)于利用超高效液相色譜-質(zhì)譜 (UPLC-MS) 法同時(shí)針對(duì)小麥中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及其代謝物噻蟲(chóng)胺3 種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。鑒于此，筆者依據(jù)《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[7]，選取中國(guó)12 個(gè)典型的小麥生產(chǎn)區(qū)域進(jìn)行了田間規(guī)范殘留試驗(yàn)，對(duì)麥粒及秸稈中3 種農(nóng)藥的殘留行為進(jìn)行了研究，并結(jié)合中國(guó)居民膳食消費(fèi)數(shù)據(jù)[8]進(jìn)行了聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為聯(lián)苯菊酯及噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)胺的安全使用提供建議。

1 材料與方法

1.1 儀器及試劑

UPLC I-Class XEVO TQ-S Micro 超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀 (UPLC-MS/MS，美國(guó)沃特世科技有限公司)；HY-08 中藥粉碎機(jī) (環(huán)亞天元公司)；QUINTIX224-1CN 型 (精確到0.000 1 g)、BSA323S 型 (精確到0.001 g) 及CAP8201 型 (精確到0.1 g) 電子天平 (賽多利斯科學(xué)儀器北京有限公司)；Talboys 945 066 型多管渦旋混合儀 (美國(guó)特朗納有限責(zé)任公司)；KQ-500E 型超聲波清洗器 (昆山市超聲儀器有限公司)；5804R 和5424R 型離心機(jī) (德國(guó)艾本德股份公司)；XK80-A 型快速混勻器(江蘇新康醫(yī)療器械有限公司) 等。

聯(lián)苯菊酯 (bifenthrin，純度99.3%) 和噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam，純度99.2%) 標(biāo)準(zhǔn)品 (國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)；噻蟲(chóng)胺 (clothianidin，純度99.0%)標(biāo)準(zhǔn)品 (德國(guó)Dr. Ehrenstorfer GmbH 公司)；35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪懸浮劑 (bifenthrin + thiamethoxam 350 SC，其中聯(lián)苯菊酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.5%，噻蟲(chóng)嗪質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.5%)。試劑乙腈、甲醇、乙酸、甲酸及乙酸銨均為色譜級(jí)；提取鹽包 (4 g 硫酸鎂、1 g氯化鈉、0.5 g 檸檬酸氫二鈉、1 g 檸檬酸鈉) 及凈化管 (2 mL 離心管，裝填20 mg PSA、7.5 mg GCB、142.5 mg 無(wú)水硫酸鎂)[島津技邇 (上海) 商貿(mào)有限公司]；純凈水 (廣州屈臣氏食品飲料有限公司)。

1.2 田間試驗(yàn)

依據(jù)NY/T 788―2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[7]，于2018 年分別在中國(guó)吉林省四平市雙遼市那木鄉(xiāng)建設(shè)村、山西省晉中市榆次區(qū)東陽(yáng)鎮(zhèn)東陽(yáng)村、北京市通州區(qū)漷縣鎮(zhèn)侯黃莊村、山東省莘縣東魯辦事處郭王莊、山西省運(yùn)城市垣曲縣華峰鄉(xiāng)豐村、安徽省宿州市孫圩子鄉(xiāng)王莊村、江蘇省南京市溧水區(qū)白馬鎮(zhèn)江蘇省農(nóng)科院試驗(yàn)基地村、上海市閔行區(qū)華漕鎮(zhèn)、湖北省黃岡市武穴市龍坪鎮(zhèn)下馮村、云南省昆明市嵩明縣小街鎮(zhèn)本納克村、四川省成都市彭州市濛陽(yáng)鎮(zhèn)四川省農(nóng)科院植物技術(shù)育種試驗(yàn)地及天津市武清區(qū)汊沽港鎮(zhèn)胡柳子村12 地開(kāi)展聯(lián)苯菊酯和噻蟲(chóng)嗪在小麥中的殘留試驗(yàn)。35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪SC 施藥劑量為制劑量150 g/hm2(有效成分52.5 g/hm2，其中聯(lián)苯菊酯21.75 g/hm2、噻蟲(chóng)嗪30.75 g /hm2)，用450 kg/hm2自來(lái)水稀釋后于小麥蚜蟲(chóng)始盛時(shí)期噴霧施藥1 次。由于小麥?zhǔn)斋@期較短，根據(jù)采收間隔期設(shè)置多個(gè)試驗(yàn)小區(qū)，分別施藥，同時(shí)采收，從而得到不同間隔期的樣品。根據(jù)防治實(shí)際要求，最終殘留試驗(yàn)分別采集14 d 和21 d 的小麥籽粒和秸稈樣品進(jìn)行分析。每個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)除處理小區(qū)外，另設(shè)置1 個(gè)空白對(duì)照小區(qū)，小區(qū)面積不小于100 m2，不設(shè)置重復(fù)小區(qū)。對(duì)照小區(qū)和處理小區(qū)設(shè)置在相鄰區(qū)域，中間設(shè)置隔離帶避免污染。

1.3 分析方法

1.3.1 儀器檢測(cè)條件

色譜條件：Waters ACQUITY UPLC BEH C18 色譜柱 (100 mm × 2.1 mm，1.7 μm)；流速0.3 mL/min；進(jìn)樣量5 μL；柱溫40 ℃。流動(dòng)相：A，4 mmol/L 乙酸銨水溶液 (含0.1% 甲酸)；B，4 mmol/L 乙酸銨甲醇溶液 (含0.1%甲酸)。梯度洗脫程序：0 min，V (A) : V (B) = 95 : 5；1.0 min，V (A) : V (B) = 80 : 20；1.1 min，V (A) : V (B) =60 : 40；3.0 min，V (A) : V (B) = 40 : 60；3.1 min，V (A) : V (B) = 20 : 80；5.0～7.0 min，V (A) : V (B) =5 : 95；9.0 min，V (A) : V (B) = 95 : 5。

質(zhì)譜條件：電噴霧正離子掃描 (ESI+)；多反應(yīng)監(jiān)測(cè) (MRM) 模式；毛細(xì)管電壓3 500 V；脫溶劑氣溫度400 ℃，脫溶劑氣流量800 L/h；碰撞氣為氬氣，純度 ＞ 99.999%；其他質(zhì)譜參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺主要質(zhì)譜參數(shù)Table1 The major MS parameters of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin

1 .3.2 樣品提取及凈化

1.3.2.1 樣品提取

麥粒：稱取粉碎混勻的麥粒樣品5 g (精確到0.1 g) 于50 mL 離心管中，加入5 mL 水，10 mL含體積分?jǐn)?shù)0.1%乙酸的乙腈，于 2 500 r/min 渦旋振蕩提取5 min；加入4 g 無(wú)水硫酸鎂、1 g 氯化鈉、1 g 檸檬酸鈉及0.5 g 檸檬酸氫二鈉，于2 500 r/min 渦旋振蕩提取3 min；8 000 r/min 下離心5 min，待凈化。

秸稈：稱取粉碎混勻的秸桿樣品2 g (精確到0.1 g) 于50 mL 離心管中，加入5 mL 水，10 mL含體積分?jǐn)?shù) 0.1%乙酸的乙腈，超聲振蕩提取10 min；加入4 g 無(wú)水硫酸鎂、1 g 氯化鈉、1 g 檸檬酸鈉、0.5 g 檸檬酸氫二鈉，于2 500 r/min 渦旋振蕩提取3 min；8 000 r/min 下離心5 min，待凈化。

1.3.2.2 樣品凈化 取上清液1.5 mL，加入裝有142.5 mg 無(wú)水硫酸鎂、20 mg PSA 和7.5 mg GCB 的2 mL 離心管中，于 2 500 r/min 下渦旋分散固相萃取3 min，5 000 r/min 下離心2 min；上清液過(guò)0.22 μm 有機(jī)濾膜后，取0.5 mL 加入0.5 mL水，于2～6 ℃靜置2 h；混勻，過(guò)0.22 μm 有機(jī)濾膜，待UPLC-MS/MS 檢測(cè)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

準(zhǔn)確稱取10 mg (精確到0.1 mg) 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈溶解并定容至10 mL，配成標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于 ＜ -18 ℃冰柜中避光保存。

分別用麥粒和秸稈樣品的空白提取液稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，配制成0.002 5、0.005、0.01、0.025、0.05 和0.1 μg/mL 的基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以其質(zhì)量濃度 ( μg/mL) 為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積響應(yīng)值為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以評(píng)價(jià)峰面積與濃度的線性關(guān)系。

1.5 添加回收試驗(yàn)

在空白麥粒、秸稈樣品中分別添加3 個(gè)水平的聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)水平重復(fù)5 次?？瞻溋悠分刑砑铀綖?.01、0.1 和0.5 mg/kg，秸稈樣品中添加水平為0.05、0.5 和3 mg/kg。按照1.3 節(jié)方法進(jìn)行樣品前處理和UPLC-MS/MS 分析，計(jì)算添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)。

1.6 膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

1.6.1 長(zhǎng)期暴露評(píng)估 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的每日允許攝入量 (ADI) 值分別為0.01、0.08 和0.1 mg/kg (bw)[9]。長(zhǎng)期膳食暴露評(píng)估按照如下程序進(jìn)行[10]。

聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的國(guó)家估算每日攝入量 (NEDI) 計(jì)算公式見(jiàn)式 (1)。

式中：NEDI 指國(guó)家估算每日攝入量，mg/kg(bw)；STMRi為第i 類(lèi)初級(jí)食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗(yàn)殘留中值，mg/kg；STMR-Pi為第i 類(lèi)加工食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗(yàn)殘留中值，mg/kg；Fi為第i 類(lèi)食用農(nóng)產(chǎn)品的消費(fèi)量，g/d；bw為人群平均體重，kg，中國(guó)人均體重按63 kg 計(jì)。

聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的長(zhǎng)期膳食暴露攝入風(fēng)險(xiǎn)用NEDI 占ADI 的百分率表示，即長(zhǎng)期暴露風(fēng)險(xiǎn)商 (RQc) 表示，計(jì)算公式見(jiàn)式 (2)。

當(dāng)RQc≤ 100%時(shí)，表示長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)為可以接受，RQc值越小，風(fēng)險(xiǎn)越低；當(dāng)RQc＞100% 時(shí)，表示存在不可接受的長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，RQc值越大，風(fēng)險(xiǎn)越高。

1.6.2 短期暴露評(píng)估 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的急性參考劑量 (ARfD) 值分別為0.01、1 和0.6 mg/kg (bw)[5]，本研究采用JMPR 推薦的農(nóng)藥短期膳食攝入量 (IESTI) 計(jì)算公式[10][式 (3)] 進(jìn)行計(jì)算。

式中：LP 指每人每天的高端消費(fèi)量 (97.5th百分位消費(fèi)者的數(shù)據(jù))，kg；HR 為初級(jí)食用農(nóng)產(chǎn)品中最高殘留值，mg/kg；HR-P 為加工食用農(nóng)產(chǎn)品中最高殘留值，mg/kg；ARfD 表示急性參考劑量，mg/kg (bw)。

短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)以IESTI 占ARfD 的百分率表示，即短期暴露風(fēng)險(xiǎn)商 (RQa)，計(jì)算公式見(jiàn)式 (4)。

當(dāng)RQa≤ 100%時(shí)，可認(rèn)為該農(nóng)藥的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平；當(dāng)RQa＞ 100%時(shí)，則認(rèn)為其短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)為不可接受。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法的有效性評(píng)價(jià)

方法有效性評(píng)價(jià)依據(jù)NY/T 788―2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[7]中殘留物檢測(cè)部分相關(guān)要求進(jìn)行。

在0.002 5～0.1 mg/L 范圍內(nèi)，聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺在麥粒及秸稈中的峰面積與其質(zhì)量濃度間呈良好的線性關(guān)系，R2均大于0.99。

聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在麥粒及秸稈中的添加回收率結(jié)果見(jiàn)表2，符合農(nóng)藥殘留分析要求[7]。

表2 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在小麥中的添加回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table2 The recoveries and RSD of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat

在本研究?jī)x器條件下，聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺在麥粒中的定量限 (LOQ) 均為0.01 mg/kg，在秸稈中的LOQ 均為0.05 mg/kg。

2.2 最終殘留量

35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪懸浮劑以推薦高劑量(制劑150 g/hm2，有效成分52.5 g/hm2) 于小麥蚜蟲(chóng)始盛時(shí)期噴霧施藥1 次，施藥后14 d 和21 d 分別采集麥粒及秸稈樣品，12 個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)的最終殘留量檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3。聯(lián)苯菊酯在麥粒中的殘留量在 ＜ LOQ～0.041 mg/kg 之間，噻蟲(chóng)嗪在 ＜ LOQ～0.016 mg/kg 之間，噻蟲(chóng)胺在 ＜ LOQ～0.018 mg/kg之間。

距末次施藥后14 d，小麥中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的最終殘留量結(jié)果基于概率論和統(tǒng)計(jì)學(xué)計(jì)算的95%置信區(qū)間上限值分別是0.020、0.010和0.012 mg/kg，可將其作為短期膳食暴露評(píng)估的殘留值使用[11]。中國(guó)規(guī)定聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在小麥上的最大允許殘留限量 (MRL) 值分別是0.5、0.1 和0.02 mg/kg[9]，國(guó)際食品法典委員會(huì)(CAC) 推薦聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在小麥上的MRL 值分別是0.5 (Po)、0.05 和0.02 mg/kg[12]。本研究中12 個(gè)試驗(yàn)點(diǎn)所得聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的最終殘留量均在中國(guó)及CAC 制定的相應(yīng)MRL 值范圍內(nèi)，驗(yàn)證了其各自MRL 值的適用性。

小麥秸稈中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的殘留量隨采收時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸降低。聯(lián)苯菊酯在麥稈 (以干重計(jì)，通過(guò)含水量折算，其余同) 中的14 d 殘留量為0.37～1.61 mg/kg，21 d 殘留量為0.23～1.11 mg/kg；噻蟲(chóng)嗪的14 d 殘留量為 ＜ 0.050～0.48 mg/kg，21 d 殘留量為 ＜ 0.050～0.10 mg/kg，噻蟲(chóng)胺的14 d 殘留量為 ＜ 0.050～0.79 mg/kg，21 d殘留量為 ＜ 0.050～0.18 mg/kg。小麥秸稈是一種重要的動(dòng)物飼料，目前中國(guó)尚未制定農(nóng)藥在動(dòng)物飼料中的MRL 值，故有關(guān)動(dòng)物飼料中農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)還需進(jìn)行更廣泛深入的研究。CAC 推薦聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在小麥秸稈中的MRL 值分別是0.5、2 和0.2 mg/kg[12]。與之比較可見(jiàn)，我國(guó)小麥秸稈中聯(lián)苯菊酯和噻蟲(chóng)胺的殘留量可能超過(guò)了基于歐美國(guó)家相關(guān)數(shù)據(jù)制定的國(guó)際MRL 標(biāo)準(zhǔn)，其對(duì)畜產(chǎn)品殘留質(zhì)量安全和國(guó)際貿(mào)易的影響有必要進(jìn)一步研究討論。

2.3 長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)

距末次施藥后14 d，小麥中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值分別為0.014、0.010 和0.010 mg/kg，中國(guó)城鄉(xiāng)居民的糧谷類(lèi)每日膳食量為0.410 7 kg (其中面及其制品為0.138 5 kg)，聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的ADI 值分別為0.01、0.08 和0.1 mg/kg (bw)，根據(jù)1.6 節(jié)中公式(1) 計(jì)算得普通人群的聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的NEDI 值分別為3.08 × 10-5、2.2 × 10-5和2.2 ×10-5mg/kg (bw)，RQc值分別為0.31%、0.028%和0.022%，表明3 種農(nóng)藥殘留水平對(duì)一般人群健康的風(fēng)險(xiǎn)在可接受范圍內(nèi)。因此，采用35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪懸浮劑防治小麥蚜蟲(chóng)時(shí)，最高制劑用量150 g/hm2(有效成分52.5 g/hm2) 下施藥1 次，采收間隔期最短14 d 條件下，其殘留不會(huì)對(duì)一般人群造成不可接受的慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。

2.4 短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)

表3 聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺在小麥中的殘留量Table3 Residues of bifenthrin, thiamethoxam and clothianidin in wheat

表3 中結(jié)果顯示，距末次施藥后14 d，小麥中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的最高殘留值 (HR)分別為0.033、0.016 和0.018 mg/kg，95%置信區(qū)間上限值分別為0.020、0.010 和0.012 mg/kg。根據(jù)聯(lián)合國(guó)糧食及農(nóng)業(yè)組織 (FAO) 公布的數(shù)據(jù)，中國(guó)1～6 歲兒童的小麥消費(fèi)大份餐LP 值為415.87 g，普通人群的小麥消費(fèi)大份餐LP 值為732.96 g[13]。根據(jù)中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況監(jiān)測(cè)報(bào)告 (2010—2013)[8]，中國(guó)1～6 歲兒童平均體重為13.9 kg，普通人群平均體重以63 kg 計(jì)。根據(jù)1.6 節(jié)中公式(3)，分別代入殘留試驗(yàn)的HR 值和95%置信區(qū)間上限殘留值，計(jì)算得出聯(lián)苯菊酯對(duì)中國(guó)1～6 歲兒童的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)商 (RQa) 分別為9.9% 和6.0%，對(duì)普通人群的RQa值分別為3.8%和2.3%；噻蟲(chóng)嗪對(duì)中國(guó)1～6 歲兒童的RQa值分別為0.048%和0.030%，對(duì)普通人群的RQa值分別為0.019%和0.012%；噻蟲(chóng)胺對(duì)中國(guó)1～6 歲兒童的RQa值分別為0.090%和0.060%，對(duì)普通人群的RQa值分別為0.035%和0.023%。綜合兩種計(jì)算方式的結(jié)果，表明35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪懸浮劑以最高制劑用量150 g/hm2(有效成分52.5 g/hm2) 施藥1 次，安全間隔期14 d，小麥中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪及噻蟲(chóng)胺的殘留不會(huì)對(duì)1～6 歲兒童和普通人群造成不可接受的短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。

比較上述兩種不同計(jì)算方式的評(píng)估結(jié)果可以看出，直接采用殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)的最高值 (HR) 進(jìn)行評(píng)估，所得結(jié)果略高于采用基于概率論和統(tǒng)計(jì)學(xué)方法所得95%置信區(qū)間上限殘留值進(jìn)行的評(píng)估，有可能導(dǎo)致風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果過(guò)高。盡管概率評(píng)估模型所要求的數(shù)據(jù)和應(yīng)用的限制條件較多，但該方法能給出更具代表性的參數(shù)，評(píng)估結(jié)果更為可靠。

3 結(jié)論

目前國(guó)內(nèi)外針對(duì)聯(lián)苯菊酯殘留的檢測(cè)方法主要是氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法及高效液相色譜法，本研究采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜 (UPLCMS/MS) 法，在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式 (MRM) 下，對(duì)小麥及其秸稈中的聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺殘留進(jìn)行了定性和定量分析。結(jié)果顯示，所用方法穩(wěn)定性好、靈敏度高、高效快捷，適合麥粒及秸稈中聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的定量分析。

通過(guò)在全國(guó)12 個(gè)小麥主產(chǎn)區(qū)進(jìn)行14 d、21 d田間規(guī)范殘留試驗(yàn)，得出的最終殘留量均在中國(guó)及國(guó)際食品法典制定的相應(yīng)MRL 值范圍內(nèi)，驗(yàn)證了相關(guān)MRL 值的適用性，多點(diǎn)試驗(yàn)的結(jié)果具有更高的可靠性。根據(jù)所得殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了長(zhǎng)期及短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，結(jié)果表明：采用35%聯(lián)苯菊酯 · 噻蟲(chóng)嗪懸浮劑防治小麥蚜蟲(chóng)，最高制劑用量150 g/hm2(有效成分52.5 g/hm2)，施藥1 次，采收間隔期14 d 或21 d，聯(lián)苯菊酯、噻蟲(chóng)嗪和噻蟲(chóng)胺的長(zhǎng)期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)在0.022%～0.31%之間，短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)在0.012%～9.9%之間，不會(huì)對(duì)1～6 歲兒童和普通人群造成不可接受的長(zhǎng)期及短期膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)。參考CAC 標(biāo)準(zhǔn)，則作為飼料用的小麥秸稈中3 種農(nóng)藥的殘留量有可能對(duì)畜產(chǎn)品的質(zhì)量安全產(chǎn)生影響，但具體還需進(jìn)行深入研究。