李慶生,陳 淼,李俊玲
(山東省冶金設(shè)計(jì)院股份有限公司,山東濟(jì)南 250000)
某焦化廠脫硫廢液和硫泡沫制酸裝置采用富氧燃燒+二轉(zhuǎn)二吸工藝將焦化HPF脫硫單元產(chǎn)生的含硫廢料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品硫酸,凈化工序設(shè)置了1臺(tái)電除霧器,除去焚燒爐出口煙氣中的酸霧。電除霧器在國(guó)內(nèi)的工業(yè)運(yùn)用中,曾經(jīng)出現(xiàn)由于焚燒工序燃燒不充分使過(guò)量的一氧化碳進(jìn)入到電除霧器內(nèi)部遇到火花爆炸、凈化工序阻力增加、電除霧器在高壓下爆炸等情況[1-2],目前新型導(dǎo)電玻璃鋼電除霧器進(jìn)行了大量的改進(jìn),非以上原因出現(xiàn)的事故非常少見(jiàn)。
筆者對(duì)某焦化企業(yè)脫硫廢液和硫泡沫制酸裝置的導(dǎo)電玻璃鋼電除霧器著火事故進(jìn)行了原因分析,對(duì)目前在建及在運(yùn)行制酸企業(yè)具有較好的借鑒意義。
電除霧器是凈化工序除去酸霧的關(guān)鍵設(shè)備,通過(guò)整流控制裝置和直流高壓發(fā)生裝置,將交流電變成直流電送至除霧裝置中[3]。在陰極線(陰極)和酸霧捕集板(陽(yáng)極)之間形成強(qiáng)大的電場(chǎng),使空氣分子被電離,瞬間產(chǎn)生大量的電子和正、負(fù)離子。按照同性相斥異性相吸的原理,荷電后的塵、霧顆粒向極性相反的電極移動(dòng),正離子向陰極線移動(dòng),而電子和負(fù)離子則移向酸霧捕集板。分散在氣體中的塵、霧與帶電離子相碰而荷電,在電場(chǎng)的作用下,帶電的酸霧顆粒移向沉淀極內(nèi)壁,靠自重順壁而下,使氣體得到凈化。導(dǎo)電型玻璃鋼電除霧器的六角形管呈蜂窩狀排列,結(jié)構(gòu)緊湊,大部分管壁都是相鄰兩管共用的,具有占地面積小、制作安裝便利、二次電流和二次電壓高、耐腐蝕性能好及除霧效率高等優(yōu)點(diǎn),對(duì)冶煉和脫硫廢液制酸的煙氣流量、SO2濃度波動(dòng)的適應(yīng)性較強(qiáng),具有廣闊的應(yīng)用市場(chǎng)。
某焦化企業(yè)脫硫廢液及硫泡沫制酸裝置在經(jīng)歷了近1個(gè)月的停產(chǎn)檢修后,于2018年6 月19日焚燒爐點(diǎn)火升溫,6月23日19∶30進(jìn)料,20∶00凈化工序電除霧器送高壓(二次電壓55 kV,二次電流 50 mA),約21∶07中控室發(fā)現(xiàn)進(jìn)干燥塔的過(guò)程氣溫度由 30~40 ℃迅速升高至 90~100 ℃。隨后操作工到現(xiàn)場(chǎng)巡檢,發(fā)現(xiàn)凈化工序電除霧器底部的側(cè)面局部已被燒紅,但此時(shí)位于設(shè)備底部與之相連的過(guò)程氣進(jìn)口的玻璃鋼管道尚未著火,隨后值班主任關(guān)閉了電除霧器至干燥塔過(guò)程氣管道上的閥門。21∶09電除霧器底部的玻璃鋼管道著火燃燒,現(xiàn)場(chǎng)開(kāi)始出現(xiàn)明火,值班主任隨即組織停機(jī)操作并通知相關(guān)領(lǐng)導(dǎo)。21∶17公司開(kāi)始組織人員滅火,21∶27明火被撲滅。事后由監(jiān)控視頻記錄發(fā)現(xiàn),在21∶07電除霧器內(nèi)曾有幾次較大弧光經(jīng)電除霧器頂部出口的玻璃鋼管道進(jìn)入到電除霧器下部。
經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)檢查,洗滌塔至凈化工序電除霧器底部進(jìn)口的DN600、長(zhǎng)約 3 m的玻璃鋼材質(zhì)過(guò)程氣管道除洗滌塔出口和電除霧器底進(jìn)口各一段短管殘留外,其余全部被燒毀。損毀的電除霧器過(guò)程氣入口管道見(jiàn)圖1。
打開(kāi)電除霧器人孔發(fā)現(xiàn):①頂部的清洗噴灑管燒毀碳化;②靠近過(guò)程氣進(jìn)口側(cè)第一排酸霧捕集板內(nèi)鋸齒狀電暈極線外部的包鉛全部燒毀,只剩中間鋼線;后面幾排電暈極線燒損較輕,除第二排個(gè)別電暈極線外部的包鉛全被燒毀外,其余電暈極線全部完好;③由阻燃耐腐蝕材料制作的進(jìn)口氣體分布板、鉛錘表面絕緣板、電暈極底部垂線控制板等內(nèi)部配件全部燒毀碳化;④電除霧器底部?jī)蓚?cè)局部區(qū)域碳化損壞,過(guò)程氣進(jìn)口側(cè)的表面局部區(qū)域燒損,露出纖維。
圖1 燒毀的電除霧器過(guò)程氣入口管道
根據(jù)燃燒機(jī)理,物質(zhì)燃燒需要同時(shí)具備3個(gè)要素:可燃物、助燃物和著火源。此次事故中,可燃物可能為煤氣和硫磺粉,助燃物為過(guò)程氣里面的氧氣。筆者根據(jù)工藝運(yùn)行曲線及DCS曲線對(duì)事故原因進(jìn)行了分析。
1)經(jīng)分析,工藝氣中不含煤氣。2018年6月23日開(kāi)工前,該企業(yè)更換了安裝于焚燒爐后面含氧分析儀的檢測(cè)探頭。在事故發(fā)生前后,均采用標(biāo)準(zhǔn)氣體對(duì)檢測(cè)探頭進(jìn)行校準(zhǔn),確認(rèn)儀表功能正常。根據(jù)監(jiān)控視頻顯示的著火時(shí)間查看中控?cái)?shù)據(jù)可知:著火事故發(fā)生時(shí),焚燒爐出口工藝氣中φ(O2)為 14.35%,遠(yuǎn)高于正常操作值 4.5%~5.0%;焚燒爐內(nèi)的前、中、后3個(gè)區(qū)域操作溫度分別為 979,815和794 ℃,低于正常操作溫度 1 100~1 150 ℃。由此推斷,焚燒爐內(nèi)沒(méi)有發(fā)生缺氧燃燒,經(jīng)焚燒爐燃燒后的工藝氣中不應(yīng)含有煤氣。因此,可排除進(jìn)入凈化工序電除霧器的可燃介質(zhì)中含有煤氣。
2)積存在設(shè)備及管道內(nèi)的硫磺粉被引燃。自2018年3月以來(lái),由于富氧機(jī)組程控閥損壞次數(shù)較多、送入焚燒爐的硫漿負(fù)荷變化頻繁,以及安裝于余熱鍋爐后的含氧分析儀發(fā)生故障等原因,進(jìn)入焚燒爐的富氧空氣及煤氣流量波動(dòng)較大。當(dāng)富氧空氣及煤氣流量配比調(diào)整不及時(shí)時(shí),原料硫漿在焚燒爐內(nèi)不能完全燃燒,導(dǎo)致大量硫磺及含硫鹽類后移,被過(guò)程氣帶入后續(xù)系統(tǒng),積存在設(shè)備及管道內(nèi)。該企業(yè)在每次制酸裝置停產(chǎn)檢修時(shí),都對(duì)電除霧器內(nèi)積存的硫磺進(jìn)行了清除,但未清除電除霧器之前過(guò)程氣橫管管道內(nèi)積存的硫磺。2018年5月20日至6月14日,檢修人員打開(kāi)凈化工序電除霧器的人孔,對(duì)電除霧器內(nèi)部損毀的部件進(jìn)行檢修、更換。檢修期間環(huán)境溫度較高,管道內(nèi)積存的硫磺被干燥成為硫磺粉。在裝置檢修結(jié)束重新開(kāi)工后,隨著工藝氣體流量的增大及波動(dòng),硫磺粉塵可在某個(gè)瞬間被氣流吹起,隨工藝氣從電除霧器底部進(jìn)入內(nèi)部,當(dāng)濃度達(dá)到一定范圍并在電場(chǎng)內(nèi)遭遇火花時(shí),硫磺粉瞬間被引燃,進(jìn)而引發(fā)管道內(nèi)的硫磺著火。
著火事故的發(fā)生除了具有可燃物和助燃物,還應(yīng)具備引火源。電除霧器在高壓電場(chǎng)下工作時(shí),多種原因均會(huì)導(dǎo)致電極間出現(xiàn)閃絡(luò)放電,產(chǎn)生電火花或造成局部高溫,例如:①進(jìn)入電除霧器的氣體流量瞬間增大,電暈線在酸霧捕集板內(nèi)位置發(fā)生偏移;②電極上附著較多異物(如硫磺及鹽類等),若沖洗不及時(shí)或不徹底,會(huì)導(dǎo)致電極之間距離縮短、工藝氣中帶入粒徑較大或數(shù)量較多的雜質(zhì)等問(wèn)題。
在正常操作情況下,電除霧器內(nèi)偶爾出現(xiàn)短時(shí)閃絡(luò)放電不可避免,但長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)出現(xiàn)閃絡(luò)放電則屬不正常狀態(tài),操作中應(yīng)嚴(yán)格禁止。
導(dǎo)電玻璃鋼電除霧器由阻燃材料制作而成,不易燃燒,但是在高溫情況下會(huì)發(fā)生碳化。當(dāng)生產(chǎn)操作控制不佳時(shí),焚燒爐內(nèi)沒(méi)有充分燃燒的含硫原料會(huì)生成一氧化碳,或?qū)е麓罅苛蚧羌昂螓}類后移積存在設(shè)備和管道中,遇上熱源可能會(huì)發(fā)生事故。因此,生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)采取相應(yīng)措施確保過(guò)程氣氧含量合格,保障焚燒爐的充分燃燒,不存在一氧化碳?xì)怏w和升華硫。筆者從工藝控制、設(shè)備管理和生產(chǎn)操作等方面提出以下建議:
1)制酸裝置操作負(fù)荷需按設(shè)計(jì)負(fù)荷確定。當(dāng)操作負(fù)荷低于50%會(huì)產(chǎn)生以下問(wèn)題:①導(dǎo)致余熱鍋爐出口的過(guò)程氣溫度過(guò)低,爐管容易堵塞;②凈化工序動(dòng)力波洗滌設(shè)備除塵效率降低,電除霧器及干燥塔的操作條件惡化;③轉(zhuǎn)化工序熱量不平衡,需開(kāi)啟多組電加熱器加熱過(guò)程氣,導(dǎo)致電耗高、硫酸產(chǎn)量低等一系列問(wèn)題。
該企業(yè)曾有一段時(shí)間焚燒爐原料負(fù)荷不到設(shè)計(jì)負(fù)荷的 30%,系統(tǒng)發(fā)生了一系列問(wèn)題,應(yīng)引起制酸從業(yè)人員足夠重視。
2)確保送入焚燒爐的硫磺和含硫副鹽能夠充分燃燒分解。嚴(yán)格控制焚燒爐內(nèi)的操作溫度在1 100~1 150 ℃,設(shè)置下限報(bào)警值1 050 ℃、上限報(bào)警值1 200 ℃。另外,溫度低于1 050 ℃時(shí)要有聲光報(bào)警,并及時(shí)調(diào)整焚燒爐煤氣量。
3)確保含硫原料在焚燒爐內(nèi)過(guò)氧燃燒。根據(jù)原料負(fù)荷及爐膛操作溫度的變化,及時(shí)調(diào)整送入爐內(nèi)的富氧空氣量,保證焚燒爐出口的過(guò)程氣中φ(O2)為4.5%~5.0%,下限報(bào)警值為 4.0%,上限報(bào)警值為 6.0%。
4)焚燒爐與富氧機(jī)組設(shè)置聯(lián)鎖保護(hù)。富氧機(jī)組是保證焚燒工序安全穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵設(shè)備。焚燒爐使用富氧焚燒操作時(shí),若富氧機(jī)組停機(jī),焚燒爐應(yīng)聯(lián)鎖停爐;若富氧機(jī)組發(fā)現(xiàn)故障或運(yùn)行參數(shù)出現(xiàn)問(wèn)題,焚燒工序應(yīng)停止運(yùn)行。
5)進(jìn)入焚燒爐的原料負(fù)荷及組成應(yīng)保持相對(duì)穩(wěn)定。原料負(fù)荷及組成經(jīng)常出現(xiàn)波動(dòng)會(huì)導(dǎo)致正常的生產(chǎn)秩序被破壞,調(diào)整不及時(shí)則易引發(fā)生產(chǎn)事故。
6)定期對(duì)氧量分析儀進(jìn)行維護(hù)和精度校準(zhǔn)。焚燒爐后檢測(cè)過(guò)程氣的氧量分析儀是制酸工藝的關(guān)鍵儀表,出現(xiàn)問(wèn)題應(yīng)及時(shí)檢修或更換,焚燒工序應(yīng)停止操作。
7)為保證電除霧器的工作效率,減少意外事故發(fā)生,對(duì)電除霧器進(jìn)行如下設(shè)置:①正常操作時(shí),電除霧器閃絡(luò)保護(hù)聯(lián)鎖應(yīng)投入運(yùn)行;②設(shè)置二次電壓低壓報(bào)警及電除霧器內(nèi)高溫聲光報(bào)警,一旦發(fā)生短路引起二次電壓下降和電除霧器內(nèi)部溫度升高,高壓系統(tǒng)自動(dòng)切斷;③將電除霧器電流電壓運(yùn)行參數(shù)引至主控室,方便崗位操作人員及時(shí)調(diào)整。
8)定期對(duì)水平橫管進(jìn)行清理,增加自動(dòng)沖洗設(shè)備。在洗滌塔至電除霧器入口的水平橫管設(shè)置沖洗管道,管道增加2個(gè)DN400的人孔。在短期停車期間定期打開(kāi)人孔對(duì)水平橫管進(jìn)行清理,減少升華硫粉塵進(jìn)入電除霧器,避免電除霧器發(fā)生閃絡(luò)時(shí)引發(fā)著火。該三通管與電除霧器由主控室電腦控制每天定時(shí)自動(dòng)沖洗,以減少人為操作因疏忽而遺漏,還可以在出現(xiàn)異常情況時(shí)第一時(shí)間加水沖洗,防止事故擴(kuò)大。
9)減少集中清灰,采用少量多次在線清灰,避免升華硫被帶入電除霧器或轉(zhuǎn)化器內(nèi)部。
10)通過(guò)觀察凈化稀酸的顏色判斷焚燒操作是否正常。每班操作人員都應(yīng)對(duì)凈化稀酸取樣觀察。當(dāng)焚燒操作出現(xiàn)偏差時(shí),會(huì)有少量硫磺及鹽類隨工藝氣進(jìn)入凈化稀酸內(nèi),稀酸顏色變渾濁,此時(shí)應(yīng)及時(shí)對(duì)焚燒操作進(jìn)行調(diào)整;當(dāng)焚燒出現(xiàn)誤操作時(shí),會(huì)有大量硫磺及鹽類后移,此時(shí)制酸裝置應(yīng)立即停止運(yùn)行。在原因未查明、故障未排除、設(shè)備和管道內(nèi)沉積的硫磺未被徹底清除的情況下,制酸裝置應(yīng)禁止投入運(yùn)行。
該焦化廠對(duì)脫硫廢液及硫泡沫廢液制酸裝置的電除霧器著火事故的原因進(jìn)行了分析,主要是由于原料硫漿在焚燒爐內(nèi)不能完全燃燒,導(dǎo)致大量硫磺及含硫鹽類后移進(jìn)入凈化工序積存在設(shè)備及管道內(nèi),硫磺逐漸干燥成為硫磺粉,當(dāng)濃度達(dá)到一定范圍并在電場(chǎng)內(nèi)遭遇火花時(shí),硫磺粉被引燃進(jìn)而引發(fā)著火事故。通過(guò)改善原料燃燒效果、增加焚燒爐操作溫度監(jiān)控、設(shè)備設(shè)置聯(lián)鎖保護(hù)和報(bào)警裝置、及時(shí)清理升華硫以及觀察稀酸顏色判斷焚燒操作狀況等措施,使制酸裝置的電除霧器操作條件得以保障,避免了再次發(fā)生爆炸、著火等安全事故,提高了生產(chǎn)管理能力和操作人員的技能水平,為制酸裝置長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行積累了經(jīng)驗(yàn)。