李翰麟

（七臺(tái)河市藥品評(píng)價(jià)和風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測中心 黑龍江七臺(tái)河 154600）

1 前言

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥在使用后留存在土壤或者生物體中的農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥是具有代表性的化學(xué)產(chǎn)品，在提高糧食產(chǎn)量的同時(shí)，也帶來了許多問題。因?yàn)槲覈谘芯烤幹妻r(nóng)藥和中藥的檢測方法和標(biāo)準(zhǔn)方面起步較晚，在很大程度上影響我國對(duì)植物藥農(nóng)殘的檢測和質(zhì)控。西方一些發(fā)達(dá)國家都制定了專門的農(nóng)殘檢測制度和標(biāo)準(zhǔn)，并按照食品級(jí)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)來檢測。我國缺少相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，因此在中藥材國際商業(yè)中一直處于被動(dòng)地位。制定精準(zhǔn)、靈敏、有效的化學(xué)殘留檢測方法非常必要。

2 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)及優(yōu)勢分析

2.1 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展非常成熟，是利用質(zhì)譜儀器進(jìn)行檢測，具有高分離能力和高靈敏度，且選擇性非常強(qiáng)。當(dāng)前，隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步，一些軟電離技術(shù)也逐漸成熟，使得液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)中的定性及定量分析結(jié)果更加可靠[1]。因此，在食品安全檢測及臨床醫(yī)學(xué)等重要領(lǐng)域中，該技術(shù)已經(jīng)成為一種不可缺少的檢測方法。

2.2 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)應(yīng)用優(yōu)勢分析

部分果蔬中會(huì)有農(nóng)藥殘留，需要在進(jìn)入市場之前對(duì)其進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測。在檢測過程中，農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留分析對(duì)靈敏度與選擇性等的要求比較高，經(jīng)常要對(duì)復(fù)雜基質(zhì)中的μg/L級(jí)，或者是更低濃度水平的農(nóng)藥殘留物質(zhì)進(jìn)行檢測，檢測技術(shù)的檢測限必須達(dá)到要求。因此，在檢測的時(shí)候，要選擇性能高且靈敏度高的液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)來進(jìn)行檢測和分析。

3 樣品前處理方法的研究

隨著藥物殘留分析測試的技術(shù)不斷提高，設(shè)備越來越先進(jìn)，檢測的方法也越來越簡便易操作。農(nóng)藥殘留的檢測與前面的處理方法息息相關(guān)，它直接影響到檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確與否。中藥的化學(xué)組成較為復(fù)雜，大分子有機(jī)物含量較多，所以中藥前驅(qū)物的處理就更加困難，要求較為嚴(yán)格。只有這樣，才能保證最大化地降低干擾物，提取有效的物質(zhì)，使檢測結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠。

3.1 QuEChERS方法

QuEChERS的提取方法與溶劑提取法相比，QuE ChERS剛開始被人們所使用。但是，QuEChERS在農(nóng)藥檢測化學(xué)成分時(shí)具有檢測速度快、成本低和檢測安全等技術(shù)優(yōu)點(diǎn)，使得QuEChERS逐漸受到我國農(nóng)藥化學(xué)檢測技術(shù)人員的廣泛應(yīng)用和青睞。QuEChERS分離的方法主要是利用乙腈水溶液作為溶劑對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行分離提取，然后利用NaCl和MgSO4作為誘導(dǎo)劑，誘導(dǎo)溶液分層，使得農(nóng)藥分離到乙腈中[2]。QuEChERS這種方法可以廣泛應(yīng)用于不同的農(nóng)藥的化學(xué)殘留檢測，所以，在全球范圍內(nèi)都被廣泛使用。

3.2 吸附提取

固相萃取技術(shù)的應(yīng)用非常廣泛，主要有2種樣品凈化方式：（1）保存目標(biāo)樣品化合物，通常經(jīng)過活化、上樣、淋洗和洗脫4個(gè)部分后的溶液就能完成收集并檢測，現(xiàn)在這4個(gè)步驟可以完全依靠設(shè)備完成；（2）保留雜質(zhì)，待檢測樣品流過柱，而雜質(zhì)組分不能通過柱，這樣可以除去樣品中的雜質(zhì)，但是無法聚集，也無法去除樣品中比待測物質(zhì)還要難分離的雜質(zhì)，這就導(dǎo)致分離不夠徹底，但是可以使用多個(gè)小柱進(jìn)行串聯(lián)以提高雜質(zhì)凈化作用[3]。

3.3 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜又稱為體積排阻色譜，主要根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分離。相比于其他分離技術(shù)，凝膠滲透色譜法的檢測速度快、操作簡便且靈敏度高。但是也存在很多不足，如分離不徹底，殘留農(nóng)藥和樣品的基底產(chǎn)生重疊。所以，凝膠滲透色譜法還需要借助其他的方法來協(xié)助完成，通常有LLE或SPEC。Lesueur等人對(duì)比4種不同的農(nóng)藥殘留污染檢測方法發(fā)現(xiàn)LLE-GPC法的檢測靈敏度最高，分離效果最明顯。

4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的研究

4.1 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用

近年來，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在藥物殘留的檢測方面愈發(fā)廣泛。一個(gè)很重要的原因就是這種檢測技術(shù)的檢測下限比較低，可以檢測到濃度較低的農(nóng)藥殘留，對(duì)多種農(nóng)藥的選擇性較高，還可以定性定量地分析樣品中的有機(jī)物[4]?，F(xiàn)在分離農(nóng)藥的過程中使用的色譜柱主要是反相C18或者C8柱，但是有些種類的農(nóng)藥也需要使用離子交換柱或者離子對(duì)反相色譜柱來分離。

4.2 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的局限性

液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)自出現(xiàn)以來就被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，但是在檢測過程中也有一定的局限性。要想準(zhǔn)確定量，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)最少也需要3個(gè)特征離子才能準(zhǔn)確測出殘留農(nóng)藥的含量[5]。另外，液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在基質(zhì)效應(yīng)方面存在問題，樣品基質(zhì)顯示的結(jié)果會(huì)受到干擾物的影響。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在農(nóng)藥殘留檢測方面的應(yīng)用面臨許多難題，導(dǎo)致液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在藥物殘留檢測方面的使用受到限制。但是，隨著我國科技的不斷發(fā)展，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)也會(huì)更加成熟。

5 結(jié)論

近年來，農(nóng)藥殘留問題逐漸受到人們的關(guān)注，由于不同農(nóng)藥的組成成分差異很大，無法設(shè)計(jì)出所有農(nóng)藥殘留可以共用的前處理方法成為目前的關(guān)鍵問題。因此，要大力發(fā)展液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，對(duì)其進(jìn)行完善，解決中藥材農(nóng)藥殘留檢測方面的問題[6]。