周曙光

摘 要：在使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測時，首先要確定的是目標(biāo)化合物的保留時間。對于部分電離效果好、干擾少的化合物，可以直接用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行全掃描，得到總離子流圖（TIC）確定其保留時間。對于電離效果較差、干擾較大的化合物，可以使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾并確定其保留時間。

關(guān)鍵詞：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用;氣相色譜-質(zhì)譜保留時間;農(nóng)藥殘留

中圖分類號 S481.8文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A文章編號 1007-7731（2021）04-0114-03

Abstract： When using a gas chromatography-mass spectrometer for pesticide residue detection， the retention time of the target compound must first be determined.For some compounds with good ionization effect and less interference， You can directly use high-concentration standard solution for full scan to obtain a total ion current diagram （TIC） to determine its retention time.For compounds with poor ionization effects and large interferences， extracted ion current （EIC） or SIM/MRM chromatograms can be used to eliminate interferences and determine their retention tiMe.

Key words： Gas chromatography-mass spectrometry; GC-MS retention time; Pesticide residue

近年來，人們越來越關(guān)注食品農(nóng)藥殘留問題。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)同時利用了氣相色譜優(yōu)良的分離性和質(zhì)譜鑒定的高選擇性，具有適應(yīng)范圍廣、分離效能高、靈敏度高、重復(fù)性好、選擇性高、可同時進(jìn)行多殘留分析、準(zhǔn)確等優(yōu)點，在農(nóng)殘檢測中占據(jù)著越來越重要的地位[1]。在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析方法開發(fā)過程中，首先就要確定目標(biāo)化合物保留時間，以便調(diào)整色譜柱流速和柱箱升溫程序，優(yōu)化色譜分離效果、劃分質(zhì)譜時間段、化合物定性等。雖然國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中一般都給有儀器參考條件和對應(yīng)的化合物保留時間[2]，但在實際工作中，往往需要根據(jù)實驗室儀器設(shè)備條件、目標(biāo)化合物種類、檢測任務(wù)時間要求等調(diào)整儀器配置參數(shù)，這時就需要重新確定目標(biāo)化合物保留時間。為此，本文介紹了幾種筆者在日常工作中總結(jié)的確定農(nóng)藥化合物保留時間的幾種方法。

1 儀器、試劑與標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

1.1 儀器和配置參數(shù) 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫科技有限公司，Agilent 7890B+Agilent 7000C）;進(jìn)樣量1μL，不分流;進(jìn)樣口溫度280℃;色譜柱Agilent HP-5MS UI，30M×0.25MM×0.25μM;載氣為氦氣，流速1ML/min;EI離子源，70eV，離子源溫度280℃;傳輸線280℃;溶劑延遲3min。氣相色譜柱箱升溫程序如表1所示（儀器配置參數(shù)僅供參考，可根據(jù)實際工作需要靈活調(diào)整）。

1.2 試劑 正己烷（上海安譜實驗科技股份有限公司，色譜純）;特丁硫磷、特丁硫磷砜、異菌脲、磷胺等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所，100μg/ML。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 使用正己烷作為溶劑分別配制特丁硫磷、特丁硫磷砜、異菌脲、磷胺等化合物的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（10μg/ML），冷藏避光保存;使用正己烷和磷胺標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液配制磷胺的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（0.5μg/ML）。

2 試驗方法

2.1 使用總離子流圖（TIC）確定保留時間 對于部分電離效果好、干擾少的化合物，可以用直接標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進(jìn)樣，進(jìn)行全掃描，得到總離子流圖（TIC）確定其保留時間[3]。如特丁硫磷，其總離子流圖如圖1所示。特丁硫磷電離效果很好，主峰高度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于雜峰，其保留時間可以確定為16.079min。

2.2 使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖確定保留時間 對于很多電離效果差、干擾大的化合物，用標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進(jìn)樣，全掃描直接得到的總離子流圖會出現(xiàn)雜峰過多或無峰的情況，可以使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾，確定其保留時間。

2.2.1 通過提取基峰或其他特征峰的提取離子流圖（EIC）確定保留時間 以特丁硫磷砜為例，用標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進(jìn)樣，直接全掃描得到總離子流圖（TIC），如圖2所示，由于干擾峰過多，很難直接判定哪個峰為特丁硫磷砜。

2.2.2 通過SIM/MRM色譜圖確定保留時間 對于能夠通過查閱相關(guān)數(shù)據(jù)庫或國家標(biāo)準(zhǔn)得到定量離子或定量離子對的農(nóng)藥化合物，也可以通過SIM（選擇離子監(jiān)測）模式或MRM（多反應(yīng)監(jiān)測）模式排除干擾。以磷胺為例，用標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液進(jìn)樣，全掃描得到總離子流圖，如圖9所示。磷胺的電離效果也較差，沒有明顯的主峰。

3 結(jié)論

總的來說，對于電離效果較好的農(nóng)藥化合物，直接用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣即可確定其保留時間;對于電離效果較差、干擾較大的化合物，則需要充分利用質(zhì)譜的高選擇性、目標(biāo)化合物的特征離子/離子對、工作站軟件的各項功能，使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾并確定其保留時間。

參考文獻(xiàn)

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（責(zé)編：張宏民）