前言

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。

本標(biāo)準(zhǔn)由中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國口腔護(hù)理用品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC492)歸口。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：蘇州世譜檢測技術(shù)有限公司、廣州華鑫檢測技術(shù)有限公司、蘇州綠葉日用品有限公司、蘇州質(zhì)量檢測科學(xué)研究院、廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測研究院、黑龍江省輕工科學(xué)研究院、無限極(中國)有限公司、江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、河北省食品檢驗(yàn)研究院、江蘇省食品藥品監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、江蘇省藥品監(jiān)督管理局蘇州檢查分局、蘇州市藥品檢驗(yàn)檢測研究中心、常州市食品藥品監(jiān)督檢驗(yàn)中心、常州檢驗(yàn)檢測標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)起草人：尋知慶、宋淑文、代丹、劉冬、李紅玉、尚維、張征、劉文玉、葉竹洪、葉嘉榮、張巖、周奇、孫紅梅、褚葉果、王景、李穎怡、陳衛(wèi)、曹志焰、何霜、侯向昶、劉群林、施兵、李冬亮、朱丹丹、高紅影、戴航、周曉媚、朱釔蓉、周飛、吳燕鵬、郭夢婷、盧劍。

1 范圍

本方法規(guī)定了牙膏和漱口水中鉛、砷、汞、硒、鐵、銅、錳、鎘、鉻和鈦10種金屬元素的電感耦合等離子體質(zhì)譜測定方法的原理、試劑或材料、儀器設(shè)備、儀器設(shè)備、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、檢出限與定量限和精密度。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于牙膏和漱口水中鉛、砷、汞、硒、鐵、銅、錳、鎘、鉻和鈦10種元素的測定。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T33087儀器分析用高純水規(guī)格及試驗(yàn)方法

3 原理

試樣經(jīng)消解后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定，以元素質(zhì)荷比(m/z)定性，采用外標(biāo)法，以待測元素質(zhì)譜信號與內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)譜信號的強(qiáng)度比與待測元素的濃度成正比進(jìn)行定量分析。

4 試劑或材料

除另有說明外，所用試劑均為分析純，用水為符合GB/T33087規(guī)定的高純水。

4.1硝酸：優(yōu)級純或更高純度。

4.230%過氧化氫：優(yōu)級純。

4.3氫氟酸：優(yōu)級純。

4.4硝酸溶液(5%，體積分?jǐn)?shù))：準(zhǔn)確量取50mL硝酸(見4.1)，緩慢加入950mL水中，混勻。

4.5元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液(各為1000mg/L)：鉛、砷、汞、硒、鐵、銅、錳、鎘、鉻和鈦使用具備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

4.6內(nèi)標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液(各為1000mg/L)：鈧、鍺、銦、銠、錸、鉍等使用具備標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

4.7混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取適量元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(見4.5)，用硝酸溶液(見4.4)逐級稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列，各元素質(zhì)量濃度見附錄A中A.1。

注：根據(jù)樣品消解溶液中元素質(zhì)量濃度水平，適當(dāng)調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列中各元素質(zhì)量濃度范圍。

4.8內(nèi)標(biāo)工作溶液：取適量內(nèi)標(biāo)元素儲(chǔ)備液(見4.6)，用硝酸溶液(見4.4)配制合適濃度的內(nèi)標(biāo)工作溶液，內(nèi)標(biāo)元素使用液濃度見附錄A中A.2。

注：內(nèi)標(biāo)溶液既可在配制混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品消化液中手動(dòng)定量加入，亦可由儀器在線加入。

4.9

5 儀器設(shè)備

5.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。

5.2分析天平：精密度為0.0001g。

5.3微波消解儀：配有聚四氟乙烯消解罐。

5.4可調(diào)式控溫電熱板：最高溫度不低于100℃。

5.5離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。

6 試驗(yàn)步驟

6.1試樣消解

準(zhǔn)確稱取0.1g～0.3g(精確至0.001g)試樣于聚四氟乙烯消解罐中，加入6mL 硝酸(見4.1)，混勻，然后加入2mL氫氟酸(見4.3)，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解，微波消解參考工作條件參見附錄B中B.1。消解程序完成后，冷卻至室溫，打開消解罐，用5mL水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐置于控溫電熱板上，于120℃加熱趕酸1h，冷卻后將消化液移至50mL容量瓶中，用15mL水分3次洗滌消解罐，洗液合并于容量瓶中，用硝酸溶液(見4.4)定容至刻度，取部分溶液于離心管中，4000r/min離心2min，上清液供電感耦合等離子質(zhì)譜測定。

6.2測定

6.2.1儀器參考工作條件

儀器參考工作條件：應(yīng)根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。儀器操作參考條件參見附錄B中B.2，元素分析模式參見附錄B中B.3。

對沒有合適消除干擾模式的儀器，應(yīng)采用干擾校正方程對測定結(jié)果進(jìn)行校正。鉛、鎘、砷、硒等元素干擾校正方程參見附錄B中B.4。

6.2.2測定參考條件

測定參考條件，使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項(xiàng)指標(biāo)，使靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測定要求后，編輯測定方法，根據(jù)待測元素的性質(zhì)選擇相應(yīng)的內(nèi)標(biāo)元素，待測元素推薦選擇的質(zhì)荷比(m/z)和內(nèi)標(biāo)元素見附錄A中A.2。

6.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

將混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測定待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號響應(yīng)值，以待測元素的濃度為橫坐標(biāo)，待測元素與所選內(nèi)標(biāo)元素響應(yīng)信號值的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6.2.4試樣溶液的測定

將空白溶液和試樣溶液分別注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，測定待測元素和內(nèi)標(biāo)元素的信號響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到消解液中待測元素的濃度。試樣溶液中被測物的響應(yīng)值均應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍之內(nèi)，超出線性范圍的試樣溶液可用硝酸溶液(見4.4)稀釋后進(jìn)行測定。

6.3空白實(shí)驗(yàn)

除不稱取試樣外，均按6.1～6.2進(jìn)行測定。

7 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

試樣中待測元素的含量，計(jì)算見式(1)：

(1)

式中：Xi——試樣中待測元素含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

ρi——試樣溶液中被測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

ρ0——空白液中被測元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

V——試樣消化液定容體積，單位為毫升(mL)；

m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)；

f——試樣稀釋倍數(shù)。

計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

8 檢出限與定量限

牙膏樣品以0.2g定容體積至50mL，本方法各元素的檢出限和定量限見表1。

表1 方法檢出限及定量限

9 精密度

在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對同一被測對象相互獨(dú)立進(jìn)行測試獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在以下給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個(gè)測試結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限(r)。超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%，重復(fù)性限(r)按以下數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得：

被測元素含量(mg/kg):0.11100r(mg/kg):0.020.1510

附 錄A

(資料性附錄)

標(biāo)準(zhǔn)工作溶液以及內(nèi)標(biāo)使用液信息

A.1 元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列質(zhì)量濃度

元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列質(zhì)量濃度見表 A.1。

表A.1 元素的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液系列質(zhì)量濃度

A.2 內(nèi)標(biāo)元素使用液參考濃度、待測元素推薦選擇的質(zhì)荷比(m/z)和內(nèi)標(biāo)元素

由于不同儀器采用的蠕動(dòng)泵管內(nèi)徑不同，當(dāng)在線加入內(nèi)標(biāo)時(shí)，需考慮內(nèi)標(biāo)元素在樣液中的濃度，樣液混合后的內(nèi)標(biāo)元素使用液參考濃度范圍為25.0μg/L～100μg/L，低質(zhì)量數(shù)元素可以適當(dāng)提高使用液濃度。待測元素推薦選擇的質(zhì)荷比(m/z)和內(nèi)標(biāo)元素見表A.2。

表A.2 待測元素推薦選擇的質(zhì)荷比(m/z)和內(nèi)標(biāo)元素

附 錄B

(資料性附錄)

儀器參考條件

B.1 微波消解參考工作條件

微波消解參考工作條件見表 B.1。

表B.1 微波消解升溫程序

B.2 儀器操作參考條件

儀器操作參考條件見表 B.2。

表B.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀操作參考條件

B.3 元素分析模式

元素分析模式參見表B.3。

表B.3 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀10種元素分析模式

B.4 元素干擾校正方程

元素干擾校正方程參見表 B.4。

表B.4 元素干擾校正方程