阮云飛

有機磷農(nóng)藥是一種高效殺蟲劑，主要用于果蔬生產(chǎn)過程，因其降解速度慢、易積蓄等原因，會導致人體出現(xiàn)神經(jīng)中毒癥狀，直接威脅著人類健康。目前，有機磷農(nóng)藥的檢測方法有快速法、氣相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用等方法，其中氣相法使用較多，但國標中樣品前處理方法繁鎖，回收率難以有效保障。本文使用氣相色譜/火焰光度檢測器法（GC/FPD），通過外標法定量建立果蔬中18種有機磷農(nóng)藥的快速分析方法，簡便、實用、色譜峰形對稱，25min內(nèi)即可完成測定。

一、材料及方法

1.材料。選用甘藍、蘿卜、青菜等本地常見蔬菜。

2.儀器。Agilent 7890A氣相色譜儀配火焰光度（FPD）檢測器、ABS 265電子天平、TG20G離心機、RE-52A型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、勻漿機等。

3.試劑。乙酸乙酯（色譜純），用前重蒸餾；正己烷（HPLC級）；無水硫酸鈉（分析純），660℃烘3.5h，冷卻后置干燥器中備用；有機磷農(nóng)藥標準品：敵敵畏、乙酰甲胺磷、樂果、甲基對硫磷、毒死蜱、倍硫磷、辛硫磷、克線磷、甲拌磷、氧樂果、殺螟硫磷、乙硫磷、甲胺磷、久效磷、甲基嘧啶磷、殺撲磷、對硫磷、馬拉硫磷（標準品由國家標準物質(zhì)中心研制，均為100μg/ml）；丙酮；三氯甲烷；CARB/NH2柱等；農(nóng)藥混標液，用前稀釋。

4 .色譜條件。色譜柱：D B-1 7 0 1毛細管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進樣口溫度：220℃；柱溫：起始溫度80℃，保持0min，以30℃/min升至170℃后保持0min，再以5℃/min升至210℃，保持0min，然后以150℃/min升至250℃，保持20min；檢測器溫度：240℃；進樣方式：不分流進樣；吹掃流量：50ml/min，吹掃時間：0.65min；載氣：高純氮氣≥99.999%；流速：1.0ml/min；空氣流量：100ml/min；氫氣流量：80ml/min；進樣量：1μl，尾吹流量：50ml/min。

5.前處理。取未洗蔬菜的可食部分，搗碎后高速勻漿，稱取10g置于150ml三角瓶中，加20ml丙酮萃取5min；加入15g無水硫酸鈉，分三次向殘渣中分別加入10ml乙酸乙酯；取CARB/NH2柱，分別各用3ml三氯甲烷、丙酮依次淋洗，提取3次，濾液收集于蒸發(fā)瓶中，于40℃旋轉(zhuǎn)蒸至3ml左右，然后移入10ml離心管，待測。試驗結(jié)果以保留時間定性，以試樣峰面積與標準比較定量。

6.標準曲線。用上述色譜條件對0.1、0.2、0.5、1、2μg/mL的混標溶液進行測定，各相關(guān)系數(shù)r均在0.9991以上。以濃度為橫坐標、峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。

7.樣品測定。取經(jīng)過前處理的待測液以及一種有機磷的混標品在上述色譜條件下進行測定，以保留時間定性，以峰面積定量，以外標法計算樣品中各有機磷的含量。

二、結(jié)果與分析

1.DB-1701標品譜圖。由右圖可知，DB-1701色譜柱可在15min內(nèi)有效分離18種有機磷農(nóng)藥。

2.線性范圍及檢出限。將0.05μg/mL的混合標準溶液添加到樣品中，按上述色譜條件進行處理，以三倍噪聲水平信號進樣量為檢出限，測得該方法的檢出限在0.003-0.02之間，詳見下表。

3.回收率和精密度。在甘藍（為例）等蔬菜中分別添加18種有機磷農(nóng)殘混標液，制成3個添加水平的模擬加標樣品，充分混勻放置20min，按上述前處理方法進行測定（n=5）。平均回收率和RSD均符合分析要求，詳見上表。

三、結(jié)論

本文采用乙酸乙酯作溶劑，一次性測定蔬菜中18種有機磷類農(nóng)藥殘留量，避免了國標中分類多次進行樣品處理的繁瑣，操作簡便、靈敏度高、準確度好，符合農(nóng)殘快速分離測定的趨勢，提高了工作效率，適合樣品的批量處理，值得研究及應用。