朱振東，吳歡歡，張 崢，彭 文，李麗娟

（合肥國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司，安徽 合肥230000）

近年來(lái)，鋰離子電池由于能量密度高、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，在電動(dòng)汽車(chē)中得到了廣泛的應(yīng)用。然而，在電池循環(huán)過(guò)程中，電池內(nèi)部發(fā)生的一些不良反應(yīng)會(huì)嚴(yán)重影響電池的循環(huán)壽命及安全性能。其中，負(fù)極析鋰反應(yīng)是引起電池老化最重要的因素之一。負(fù)極析鋰反應(yīng)發(fā)生在電池的充電過(guò)程中，指的是來(lái)自正極的鋰離子在負(fù)極表面被還原成鋰金屬，并沉積在負(fù)極表面。而這部分沉積的鋰金屬大部分無(wú)法嵌入負(fù)極層間，也無(wú)法回嵌至正極，因此無(wú)法參與正常的鋰離子脫嵌反應(yīng)，導(dǎo)致電池容量衰減。此外，隨著循環(huán)的進(jìn)行，鋰枝晶不斷生長(zhǎng)，最終會(huì)刺穿隔膜造成電池短路，引發(fā)電池安全問(wèn)題[1-4]。因此，了解鋰離子電池的析鋰機(jī)制，對(duì)鋰離子電池進(jìn)行析鋰反應(yīng)的評(píng)估與檢測(cè)，是保證鋰離子電池安全可靠運(yùn)行的措施之一。

引起鋰離子電池析鋰的因素很多。首先需要注意的是在電池設(shè)計(jì)中，正負(fù)極的N/P 比這一參數(shù)，即單位面積內(nèi)負(fù)極容量與正極容量的比值[5-7]。若鋰離子電池N/P比設(shè)計(jì)過(guò)高，正極的活性鋰不足以嵌滿(mǎn)負(fù)極內(nèi)部，負(fù)極材料的利用率較低，造成電池容量偏低。而電池N/P比設(shè)計(jì)較低時(shí)，負(fù)極內(nèi)部就沒(méi)有足夠的位置接受正極遷移過(guò)來(lái)的鋰離子，且此時(shí)負(fù)極滿(mǎn)嵌鋰(LiC6)的電勢(shì)接近鋰離子的還原電勢(shì)，多余的鋰離子就會(huì)在負(fù)極表面被還原，形成鋰枝晶，故通常鋰離子電池的N/P 比設(shè)計(jì)范圍為1.1～1.5[5-6]，即負(fù)極容量略大于正極容量，以此保證正極脫出的鋰離子不會(huì)由于過(guò)剩而在負(fù)極表面被還原成鋰金屬，造成析鋰。在電池的實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，某些特定情況下也會(huì)發(fā)生析鋰現(xiàn)象。如當(dāng)電池循環(huán)過(guò)程中正負(fù)極衰減速率不一致時(shí)，會(huì)出現(xiàn)負(fù)極衰減大于正極的情況，因此到達(dá)一定循環(huán)周數(shù)后，會(huì)出現(xiàn)負(fù)極容量小于正極容量的情況，即N/P比小于1，此時(shí)，正極脫出鋰過(guò)剩，就會(huì)發(fā)生析鋰現(xiàn)象。此外，當(dāng)電池在某種工作模式下，如低溫、大倍率充電等，也會(huì)導(dǎo)致鋰離子在負(fù)極處不能及時(shí)嵌入石墨層間而發(fā)生析鋰現(xiàn)象。

有研究表明，當(dāng)鋰離子電池充放電過(guò)程發(fā)生析鋰時(shí)，其負(fù)極的電勢(shì)將會(huì)降至0 V以下，且負(fù)極表面的析鋰量越多，小于0 V的特征電勢(shì)平臺(tái)就會(huì)越大[8-9]，但關(guān)于該電勢(shì)平臺(tái)的進(jìn)一步歸屬未進(jìn)行詳細(xì)研究。此外，有研究者在研究鋰離子電池析鋰時(shí)表示，負(fù)極表面形成的鋰枝晶在擱置期間會(huì)發(fā)生部分重新嵌入到石墨內(nèi)部的現(xiàn)象，但該研究的開(kāi)展通常需要中子衍射技術(shù)或者復(fù)雜的電化學(xué)模型構(gòu)建[10-11]。

基于以上研究背景，本文通過(guò)三電極監(jiān)控鋰離子電池充放電過(guò)程中電極電勢(shì)的變化，系統(tǒng)分析了析鋰發(fā)生的條件及相應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，并以電極電勢(shì)變化作為判據(jù)，對(duì)析鋰反應(yīng)的定量分析進(jìn)行了初步探索。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 電池組裝

極片采用國(guó)軒高科動(dòng)力能源有限公司生產(chǎn)的LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正極片和石墨負(fù)極片。其中正極片采用N-甲基吡咯烷酮(NMP)，負(fù)極片采用水擦成單面極片，沖壓、烘干、焊接極耳，與隔膜組裝成單層疊片電芯，并將銅鋰復(fù)合帶裁剪成細(xì)長(zhǎng)條狀，焊接極耳后，置于正、負(fù)極之間的雙層隔膜內(nèi)作為參比電極，封裝在鋁塑膜內(nèi)，注入一定量的電解液(1 mol/L LiPF6/EC+EMC+DMC，體積比1∶1∶1)，抽真空得到軟包疊片三電極電池。這里分別組裝了N/P比為0.8和N/P比為1.1的兩類(lèi)三電極電池。

1.2 電化學(xué)性能測(cè)試

采用新威測(cè)試柜(深圳新威爾電子有限公司)對(duì)組裝后的電池進(jìn)行充放電測(cè)試，測(cè)試分為四種工步，分別標(biāo)記為A、B、C、D。A 工步：將N/P 比為0.8 的三電極電池0.05 C 充電至電池容量為43 mA·h(負(fù) 極 片 的 理 論 容 量)；擱 置10 min，0.05 C放電至3 V；擱置10 min，循環(huán)2周；0.1 C充電至電池容量為43 mA·h，擱置10 min；0.1 C放電至3 V；擱置10 min，循環(huán)3周定容。B工步：將A 工步化成后的電池0.05 C 充電至4.2 V；擱置10 min，0.05 C 放電至3 V；擱置10 min。C 工步：將B工步測(cè)試后的電池0.05 C循環(huán)一周，負(fù)極容量為充電截止條件，再0.05 C充電至負(fù)極對(duì)參比的電壓約為0.0015 V，擱置10 min，0.05 C 放電至3 V。D 工步：將N/P 比為1.1 的三電極電池0.05 C 循環(huán)一周進(jìn)行化成，0.1 C 循環(huán)3 周定容，電壓范圍為3.0～4.2 V，再將化成后的電池置于-20 ℃的環(huán)境下，0.05 C充電4.2 V后，迅速升溫至25 ℃，擱置10 h。以上充放電過(guò)程中均采用多通道記錄儀(日本日置公司)監(jiān)控充放電過(guò)程中正、負(fù)極電極電勢(shì)的變化趨勢(shì)，無(wú)特殊說(shuō)明，以上測(cè)試均在25 ℃下進(jìn)行。

1.3 材料表征測(cè)試

X 射線衍射(XRD)分析采用日本理學(xué)公司的Rigaku UltimaIV-185 型X 射線衍射儀，輻射源為Cu Kα，管電壓為40 kV，管電流為30 mA，掃描速率為10 (°)/min，步長(zhǎng)為0.02°，掃描范圍為10°～90°。其中，XRD 樣品制備的方法為：將-20 ℃下0.05 C 充電至4.2 V 后無(wú)擱置的電池以及置于25 ℃擱置10 h 后的電池在手套箱內(nèi)進(jìn)行拆解，取出負(fù)極片，裁剪成邊長(zhǎng)2 cm 的正方形，用膠帶密封在載玻片上，立刻取出，對(duì)其進(jìn)行XRD表征。原子吸收分析(AAS)采用珀金埃爾默公司的Perkin Elmer PinAAcle 900T原子吸收儀。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 低N/P鋰離子電池的析鋰行為

如前言部分所討論，鋰離子電池N/P比通常為1.1～1.5，而本實(shí)驗(yàn)中，將鋰離子電池的N/P 比設(shè)為0.8 左右，以保證充電過(guò)程中析鋰的產(chǎn)生，并通過(guò)三電極監(jiān)控電極電勢(shì)的變化，以此確定析鋰發(fā)生的條件，嘗試考察低N/P比時(shí)鋰離子電池在充放電過(guò)程中電池內(nèi)部的反應(yīng)機(jī)制。

圖1 為N/P 比為0.8 時(shí)三電極電池不同充電模式下的充放電曲線。從圖中可以看出，低N/P 比時(shí)，不同充電模式下的全電池及正極對(duì)參比的充放電曲線無(wú)明顯變化，而其負(fù)極對(duì)參比的充放電曲線存在明顯不同。

圖1(a)為當(dāng)以負(fù)極理論容量(Q≈43 mA·h)為充電截止條件進(jìn)行充放電的充放電曲線，可以看出負(fù)極的電勢(shì)曲線上出現(xiàn)6個(gè)電勢(shì)平臺(tái)，且該過(guò)程中負(fù)極的電勢(shì)始終大于0 V；當(dāng)電池在3.0～4.2 V 的電壓區(qū)間內(nèi)進(jìn)行充放電時(shí)，如圖1(b)、(c)所示，可以看到在充電至4.2 V 的過(guò)程中，負(fù)極對(duì)參比的曲線上除了出現(xiàn)(a)中3個(gè)電勢(shì)平臺(tái)外，在-0.012 V左右還出現(xiàn)了第四個(gè)電勢(shì)平臺(tái)，對(duì)應(yīng)著全電池電壓為4.13 V。相應(yīng)地，在放電過(guò)程中，負(fù)極對(duì)參比的電勢(shì)曲線在0.018 V 也出現(xiàn)了新的電勢(shì)平臺(tái)。為進(jìn)一步驗(yàn)證上述兩個(gè)電勢(shì)平臺(tái)之間的內(nèi)在關(guān)系，繼續(xù)將電池充電至負(fù)極對(duì)參比電勢(shì)為0.0015 V 左右，此時(shí)負(fù)極的電勢(shì)遠(yuǎn)小于放電時(shí)新電勢(shì)平臺(tái)出現(xiàn)的電勢(shì)0.018 V，且大于充電時(shí)新電勢(shì)平臺(tái)出現(xiàn)的電勢(shì)-0.012 V，觀察該充電條件下負(fù)極電勢(shì)曲線的變化。由圖1(d)、(e)可知，在充電至負(fù)極電勢(shì)為0.0015 V的過(guò)程中，負(fù)極電勢(shì)曲線上出現(xiàn)3個(gè)電勢(shì)平臺(tái)，隨后的放電過(guò)程中，負(fù)極電勢(shì)曲線上也僅有3 個(gè)電勢(shì)平臺(tái)。該現(xiàn)象表明，當(dāng)電池在3.0～4.2 V電壓區(qū)間內(nèi)進(jìn)行充放電時(shí)，負(fù)極電勢(shì)曲線上出現(xiàn)的兩個(gè)新電勢(shì)平臺(tái)是相應(yīng)而生的，即在充電過(guò)程中若負(fù)極電勢(shì)曲線上出現(xiàn)了新的電勢(shì)平臺(tái)，則放電過(guò)程中應(yīng)有新的電勢(shì)平臺(tái)出現(xiàn)與之對(duì)應(yīng)。下面對(duì)新的負(fù)極電勢(shì)平臺(tái)產(chǎn)生原因進(jìn)行討論。

充放電過(guò)程中電極電勢(shì)曲線上的電勢(shì)平臺(tái)代表著電極發(fā)生的相變反應(yīng)[12]。正常鋰離子電池充電過(guò)程中，電子由正極經(jīng)外電路到達(dá)負(fù)極，鋰離子由正極活性物質(zhì)顆粒內(nèi)部脫出后經(jīng)電解液到達(dá)負(fù)極，在負(fù)極鋰離子與外電路過(guò)來(lái)的電子結(jié)合嵌入到負(fù)極活性物質(zhì)顆粒內(nèi)部，該過(guò)程中，鋰離子先后與負(fù)極石墨主要形成三種化合物：LiC24、LiC12和LiC6，相應(yīng)地，負(fù)極電勢(shì)曲線在0.20、0.10 及0.07 V 左右會(huì)出現(xiàn)3個(gè)嵌鋰電勢(shì)平臺(tái)，對(duì)應(yīng)著嵌鋰石墨不同的相變階段。放電過(guò)程中，石墨內(nèi)部發(fā)生脫鋰反應(yīng)，該反應(yīng)等同于嵌鋰反應(yīng)的逆過(guò)程，負(fù)極電勢(shì)曲線在0.10、0.14 及0.22 V 左右會(huì)出現(xiàn)3 個(gè)脫鋰電勢(shì)平臺(tái)。因此，如果電池在充放電過(guò)程中負(fù)極除上述脫嵌鋰平臺(tái)外還出現(xiàn)了新的電勢(shì)平臺(tái)，表明應(yīng)有新的反應(yīng)在負(fù)極發(fā)生。本實(shí)驗(yàn)中所采用的電池N/P比為0.8，鋰離子電池單位面積的負(fù)極容量小于正極的容量，以負(fù)極容量為充電的截止條件時(shí)，正極脫出的鋰離子剛好嵌滿(mǎn)負(fù)極內(nèi)部，此時(shí)的充放電過(guò)程為正常的脫嵌鋰過(guò)程，故負(fù)極的電勢(shì)曲線上僅出現(xiàn)6個(gè)正常的脫嵌鋰平臺(tái)。當(dāng)電池在3.0～4.2 V的電壓區(qū)間內(nèi)進(jìn)行充放電時(shí)，正極脫出的鋰離子對(duì)于負(fù)極來(lái)說(shuō)是過(guò)量的，負(fù)極內(nèi)部沒(méi)有足夠的位置接收這些鋰離子，多出的這部分鋰離子就會(huì)在負(fù)極表面被還原，以鋰枝晶的形式析出，反應(yīng)方程式為L(zhǎng)i++e-=Li。因此負(fù)極電勢(shì)曲線上除了出現(xiàn)上述正常的石墨嵌鋰平臺(tái)外，在-0.012 V處還出現(xiàn)了新的電勢(shì)平臺(tái)。放電過(guò)程中負(fù)極電勢(shì)曲線在0.018 V 處同樣出現(xiàn)了新的電勢(shì)平臺(tái)，表明部分鋰枝晶會(huì)部分重新轉(zhuǎn)化為鋰離子回到正極[1,4]，反應(yīng)方程式為L(zhǎng)i-e-=Li+。綜上所述，充放電過(guò)程中石墨對(duì)鋰的電勢(shì)曲線可作為析鋰及析鋰回嵌反應(yīng)的判據(jù)。全電池充電過(guò)程中負(fù)極對(duì)參比的第4 個(gè)平臺(tái)（接近0 V）表明析鋰發(fā)生，放電過(guò)程中負(fù)極電勢(shì)曲線上稍高于0 V 的第1 個(gè)電勢(shì)平臺(tái)應(yīng)為析鋰的回嵌過(guò)程。而對(duì)于上述兩種情況的中間狀態(tài)，充電至負(fù)極對(duì)參比電勢(shì)為0.0015 V 時(shí)，沒(méi)有達(dá)到析鋰的反應(yīng)電壓，故也不會(huì)出現(xiàn)多余的電勢(shì)平臺(tái)。因此，對(duì)于電池常溫條件下的析鋰，首先需要考察的是電池正負(fù)極是否出現(xiàn)了N/P比小于1的情況。除前期電池設(shè)計(jì)問(wèn)題外，正負(fù)極衰減速率的不一致也會(huì)導(dǎo)致循環(huán)過(guò)程中N/P 比小于1。因此，除設(shè)計(jì)要保證負(fù)極有足夠的余量，還需要考察正負(fù)極在循環(huán)過(guò)程中分別的衰減速率，并對(duì)可能發(fā)生的析鋰進(jìn)行預(yù)測(cè)。

為了進(jìn)一步證明析鋰的產(chǎn)生，將上述3種電池在充電結(jié)束后進(jìn)行拆解，并對(duì)其負(fù)極進(jìn)行鋰含量分析，結(jié)果見(jiàn)表1?？梢钥闯觯潆娭?.2 V 時(shí)負(fù)極鋰含量最高，為5.95%；其次為充電至負(fù)極對(duì)參比為0.0015 V 處，對(duì)應(yīng)的負(fù)極鋰含量為5.43%，根據(jù)負(fù)極電勢(shì)曲線可知，此時(shí)的電勢(shì)略高于析鋰發(fā)生的臨界電勢(shì)；以負(fù)極容量為充電截止條件時(shí)鋰含量最低，對(duì)應(yīng)的負(fù)極鋰含量為5.19%。上述結(jié)果表明，當(dāng)電池N/P 比小于1 時(shí)，鋰離子從正極脫出，首先正常嵌入負(fù)極層間，并在負(fù)極對(duì)參比的電勢(shì)曲線上表現(xiàn)出3個(gè)電勢(shì)平臺(tái)。充電末期，過(guò)剩的鋰會(huì)進(jìn)一步沉積在負(fù)極表面，此時(shí)以鋰枝晶的形態(tài)出現(xiàn)，在負(fù)極對(duì)參比的電勢(shì)曲線上表現(xiàn)為接近0 V的第4 個(gè)電勢(shì)平臺(tái)，造成負(fù)極整體鋰含量進(jìn)一步升高。

圖1 N/P比為0.8時(shí)三電極電池不同充電模式下的充放電曲線Fig. 1 voltage curves of three-electrode cell with N/P ≈0.8 under different charging conditions

表1 充電至不同截止條件下時(shí)負(fù)極鋰含量的原子吸收表征Table 1 Content of Li in anode material under different charging cut-off conditions was obtained by AAS

此外，電極電勢(shì)平臺(tái)代表著某一嵌/脫鋰反應(yīng)的進(jìn)行，在電勢(shì)平臺(tái)對(duì)應(yīng)的時(shí)間內(nèi)，近似認(rèn)為電路中傳輸?shù)碾娮泳糜谙嘧兎磻?yīng)，反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間與相應(yīng)電流的乘積即為相變反應(yīng)消耗的容量，即Q=It(Q為容量，I為充電或者放電電流，t為反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間)。據(jù)此，對(duì)于本實(shí)驗(yàn)充電至4.2 V情況下，計(jì)算得到析鋰及析鋰回嵌時(shí)所消耗的容量分別為：Q析鋰=3.06 mA·h，Q析鋰回嵌=2.91 mA·h。充電過(guò)程中，隨著鋰枝晶的不斷生長(zhǎng)，部分鋰枝晶會(huì)與電極形成電隔離，在放電過(guò)程這部分鋰將不會(huì)再轉(zhuǎn)化為鋰離子遷回正極，即析鋰中的不可逆鋰[1,11]，該部分不可逆鋰消耗的容量應(yīng)是導(dǎo)致析鋰容量與析鋰回嵌容量不相等的主要原因，可以用析鋰和析鋰回嵌的容量差表示。對(duì)于本實(shí)驗(yàn)中充電至4.2 V的電池，負(fù)極不可逆析鋰所消耗的容量為Q不可逆鋰≤0.15 mA·h。

2.2 鋰離子電池低溫析鋰的研究

通過(guò)上節(jié)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，負(fù)極電勢(shì)曲線上接近0 V 的平臺(tái)可作為鋰離子電池析鋰及析鋰回嵌的判據(jù)，下文將討論低溫條件下電池的析鋰行為。低溫下，鋰離子電池電解液的離子電導(dǎo)率會(huì)降低，鋰離子嵌入石墨內(nèi)部的阻抗會(huì)大幅度增加，導(dǎo)致鋰離子不能及時(shí)嵌入到石墨內(nèi)部而在負(fù)極表面被還原，因此低溫充電是引起鋰離子電池析鋰的另一個(gè)重要因素[11-13]。

圖2為-20 ℃下鋰離子電池0.05 C充電至4.2 V后立刻置于25 ℃下擱置10 h的電壓曲線。從圖中可以看出，在電池充電至4.2 V的過(guò)程中，負(fù)極電勢(shì)降至0 V以下，由于低溫下電池極化增大，負(fù)極電勢(shì)曲線上的電勢(shì)平臺(tái)變得較為不明顯。當(dāng)將低溫充電后的電池置于25 ℃的環(huán)境下擱置一段時(shí)間后，負(fù)極的電勢(shì)曲線在-0.0420～0.0156 V 的電壓區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)電勢(shì)平臺(tái)。初步分析認(rèn)為，鋰離子電池在低溫充電過(guò)程中負(fù)極表面形成了鋰枝晶，將其置于25 ℃的環(huán)境后，負(fù)極內(nèi)部發(fā)生了某種相變反應(yīng)導(dǎo)致該電勢(shì)平臺(tái)的產(chǎn)生。

圖2 低溫充電常溫?cái)R置的三電極電壓曲線Fig. 2 Voltage curves of three-electrode cell charged at low-temperature and rested at room temperature

為了進(jìn)一步考察擱置期間負(fù)極內(nèi)部相變的變化，對(duì)不同擱置階段石墨結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。圖3 為-20 ℃充電至4.2 V 后擱置不同時(shí)間的XRD 譜圖。從圖中可以看出，兩只電池均在24.3°左右出現(xiàn)了LiC6的特征衍射峰，在25.5°左右處出現(xiàn)LiC12的特征衍射峰，但不同擱置時(shí)期，LiC12與LiC6的相對(duì)峰強(qiáng)度發(fā)生了變化，無(wú)擱置的電池LiC12的峰強(qiáng)度大于LiC6，擱置10 h后，LiC12的峰強(qiáng)度小于LiC6。這是由于低溫充電至4.2 V 時(shí)，電解液離子的電導(dǎo)率降低，鋰離子未能完全嵌入石墨內(nèi)部而在負(fù)極表面以鋰枝晶的形式析出。此時(shí)，負(fù)極表面的鋰枝晶與石墨內(nèi)部的LiCx存在一定的電勢(shì)差，形成濃差電池，在擱置過(guò)程中，負(fù)極表面的鋰枝晶部分與石墨內(nèi)的LiCx重新結(jié)合生成了LiC6嵌入到石墨內(nèi)部[10,15-16]，即Li+LiCx=LiC6，故擱置期間負(fù)極物相出現(xiàn)LiC12向LiC6的轉(zhuǎn)化。在電勢(shì)曲線上，表現(xiàn)出上述觀察到的平臺(tái)。因此，對(duì)于已經(jīng)發(fā)生低溫析鋰的電池，提高溫度在滿(mǎn)充條件下保持一段時(shí)間，可以促進(jìn)析出鋰離子部分嵌入負(fù)極。減少不可逆鋰的損失，部分恢復(fù)電池的容量和循環(huán)性能。

圖3 擱置不同時(shí)間后的負(fù)極XRD譜圖Fig. 3 XRD patterns of anode rested for different time

3 結(jié) 論

本文基于鋰離子三電極體系電池對(duì)低N/P下及低溫充電時(shí)的析鋰行為進(jìn)行了研究，有以下結(jié)論。

（1）將低N/P的電池在不同充電截至條件下進(jìn)行充放電時(shí)，其全電池及正極對(duì)參比的電壓曲線沒(méi)有明顯變化。而當(dāng)鋰離子電池在充電過(guò)程中發(fā)生析鋰時(shí)，負(fù)極對(duì)參比的電勢(shì)曲線在接近0 V左右會(huì)出現(xiàn)析鋰電勢(shì)平臺(tái)，相應(yīng)地，在隨后的放電過(guò)程中，在第1個(gè)石墨脫鋰平臺(tái)前也會(huì)出現(xiàn)析鋰回嵌的電勢(shì)平臺(tái)。

（2）電極電勢(shì)平臺(tái)代表著某一嵌/脫鋰反應(yīng)的相變過(guò)程，在電勢(shì)平臺(tái)對(duì)應(yīng)的時(shí)間內(nèi)，近似認(rèn)為電路中傳輸?shù)碾娮泳糜谙嘧兎磻?yīng)，反應(yīng)進(jìn)行的時(shí)間與相應(yīng)電流的乘積即為相變反應(yīng)消耗的容量，即可通過(guò)析鋰及析鋰回嵌電勢(shì)平臺(tái)對(duì)應(yīng)的時(shí)間與相應(yīng)的充電或者放電電流可定量分析析鋰過(guò)程中可逆鋰及不可逆鋰的占比，即Q=It。

（3）將低溫析鋰后的電池在25 ℃靜置的過(guò)程中，通過(guò)其負(fù)極的電勢(shì)曲線變化及XRD表征發(fā)現(xiàn)，負(fù)極表面的鋰枝晶在擱置期間會(huì)與石墨內(nèi)部的LiCx結(jié)合轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iC6，重新嵌入到石墨內(nèi)部，該現(xiàn)象是由于負(fù)極表面的鋰枝晶與石墨內(nèi)部的LiCx存在電勢(shì)差導(dǎo)致。