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        泡沫溫拌瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度及低溫性能

        2021-03-17 01:39:44劉圣潔謝政專(zhuān)彭愛(ài)紅

        劉圣潔,謝政專(zhuān),彭愛(ài)紅

        1)廣西道路結(jié)構(gòu)與材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西南寧 530007;2)河海大學(xué)土木與交通學(xué)院,江蘇南京 210098;3)江西省交通工程集團(tuán)建設(shè)有限公司, 江西南昌 330029

        隨著“綠色交通”和“低碳減排”理念逐漸成為社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)和未來(lái)發(fā)展的趨勢(shì),如何促進(jìn)瀝青路面施工過(guò)程向節(jié)能、環(huán)保和低能耗的方向發(fā)展,建設(shè)以低碳減排為核心的綠色鋪面技術(shù),已成為當(dāng)前道路界面臨的重大課題.泡沫溫拌瀝青技術(shù)無(wú)需添加任何化學(xué)添加劑,僅通過(guò)注入微量水分使瀝青發(fā)泡,即可有效降低施工溫度,實(shí)現(xiàn)瀝青路面的施工低碳化[1].由于出色的降溫效果和經(jīng)濟(jì)性能,泡沫溫拌瀝青(foamed warm mix asphalt, FWMA)混合料獲得了突飛猛進(jìn)的發(fā)展應(yīng)用.根據(jù)美國(guó)瀝青路面協(xié)會(huì)(National Asphalt Pavement Association, NAPA)統(tǒng)計(jì),2017年在全美范圍內(nèi)FWMA占溫拌瀝青混合料(warm mix asphalt, WMA)總量的64.7%[2].因此,從國(guó)外溫拌瀝青技術(shù)應(yīng)用及發(fā)展來(lái)看,泡沫溫拌瀝青技術(shù)是以后發(fā)展的趨勢(shì).

        瀝青是典型的溫度敏感性材料,其力學(xué)性能直接依賴(lài)于外界環(huán)境.在不同溫度下瀝青表現(xiàn)為3種相態(tài),即高溫時(shí)的黏流態(tài)、中溫時(shí)的黏彈態(tài)和低溫時(shí)的玻璃態(tài).通常將瀝青材料由黏彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)時(shí)的臨界溫度稱(chēng)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[3].研究發(fā)現(xiàn),瀝青的物理性能和化學(xué)性能在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度發(fā)生了急劇的變化[4].從分子性能來(lái)看,瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度是高分子從凍結(jié)到運(yùn)動(dòng)的一個(gè)轉(zhuǎn)變溫度,在玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度以下,瀝青分子鏈段的運(yùn)動(dòng)處于凍結(jié)狀態(tài),外力作用下的變形難以快速恢復(fù)和有效松弛,容易引起瀝青材料開(kāi)裂[5].因此,目前普遍認(rèn)為,瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度與其低溫性能密切相關(guān),理想的狀態(tài)是瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度低于其最低服役溫度,從而保證其在使用過(guò)程中保持良好的變形性能,松弛掉內(nèi)部集聚的應(yīng)力,避免路面產(chǎn)生開(kāi)裂.研究瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度具有豐富的工程意義[6-7].

        國(guó)內(nèi)外學(xué)者針對(duì)常規(guī)瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度開(kāi)展了廣泛的研究,也取得豐碩的成果[8-10].但由于FWMA 的生產(chǎn)過(guò)程短暫且拌合溫度較低,發(fā)泡過(guò)程注入的水分難以全部排除,致使泡沫溫拌瀝青性能與常規(guī)瀝青不同[11].目前普遍認(rèn)為FWMA路面的水穩(wěn)定性會(huì)在一定程度上降低,且FWMA的低溫性能也略低于WMA[12-13].ALHASAN等[14]發(fā)現(xiàn),泡沫溫拌瀝青的低溫性能早期也弱于普通瀝青.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的確定對(duì)瀝青及瀝青混合料內(nèi)溫度應(yīng)力的預(yù)測(cè)、低溫開(kāi)裂的控制有十分重要的意義.但目前針對(duì)泡沫溫拌瀝青玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度的研究較少.為深入探索泡沫溫拌瀝青的相態(tài)轉(zhuǎn)變行為,考察不同發(fā)泡水量對(duì)其低溫性能的影響,本研究采用動(dòng)態(tài)熱力學(xué)分析(dynamic thermomechanical analysis, DMA)儀和差示掃描量熱(differential scanning calorimetry, DSC)儀,對(duì)比測(cè)定泡沫溫拌瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度,分析發(fā)泡用水量對(duì)玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度的影響,并采用低溫彎曲流變梁(bending beam rheometer, BBR)試驗(yàn)分析不同發(fā)泡水量下泡沫溫拌瀝青的低溫性能.

        1 試驗(yàn)材料及方法

        1.1 原材料

        采用70#基質(zhì)瀝青和SBS改性瀝青.基質(zhì)瀝青的針入度(25 ℃)為69.5(0.1 m),軟化點(diǎn)溫度為48 ℃,延度(15 ℃)大于150 cm;SBS改性瀝青的針入度(25 ℃)為50.4(0.1 m),軟化點(diǎn)為83.8 ℃,延度(5 ℃)為35.8 cm.發(fā)泡采用飲用水,pH值為7.95,游離余氯的含量為0.1 mg/L,可溶性固體總量為186 mg/L.

        1.2 泡沫溫拌瀝青的制備

        本研究采用室內(nèi)小型發(fā)泡機(jī)(WLB 10)制備泡沫溫拌瀝青.將基質(zhì)瀝青和SBS改性瀝青分別加熱至155 ℃和165 ℃.當(dāng)兩種瀝青呈流動(dòng)狀態(tài)時(shí),分別注入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0、3%和6%的發(fā)泡水,共得到6種瀝青樣品.為保證試驗(yàn)結(jié)果精確性和可靠性,每種瀝青開(kāi)展3組平行試驗(yàn),取平均值作為試驗(yàn)結(jié)果.

        1.3 試驗(yàn)方法

        1.3.1 DMA試驗(yàn)

        玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度采用DMA(Q800)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀對(duì)瀝青進(jìn)行溫度掃描試驗(yàn).試驗(yàn)時(shí),加載方式為雙懸臂彎拉模式,溫度范圍為(-60~80)℃,升溫速率為10 ℃/min,掃描應(yīng)變?yōu)?.01%,掃描頻率為10 Hz.

        DMA試件的尺寸為60 mm×13 mm×3.5 mm.試驗(yàn)制備時(shí),首先將發(fā)泡后的瀝青澆筑于鋁制模具中,待其自然降溫為室溫(20 ℃)時(shí),將模具放入-60 ℃的冷凍箱中冷凍2 h,而后將冰凍瀝青從模具中取出,置于DMA設(shè)備的夾具中,開(kāi)展DMA試驗(yàn),測(cè)得模量和相位角.

        1.3.2 DSC試驗(yàn)

        采用TA DSC25設(shè)備開(kāi)展差示掃描量熱儀試驗(yàn),試驗(yàn)溫度范圍為(-60~130)℃,升溫速率為10 ℃/min,樣品質(zhì)量為10 mg,氮?dú)庾鳛楸Wo(hù)氣,流量為100 mL/min.根據(jù)泡沫溫拌瀝青在升溫過(guò)程中的吸熱和放熱特征,獲取其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度.

        1.3.3 BBR試驗(yàn)

        采用旋轉(zhuǎn)薄膜烘箱(rolling thin film ovens, RTFO)試驗(yàn)和壓力老化容器(pressure aging vessel, PAV)試驗(yàn),對(duì)泡沫溫拌瀝青進(jìn)行老化,利用TE-BBR Pro設(shè)備開(kāi)展低溫性能試驗(yàn).BBR試驗(yàn)時(shí)樣品尺寸為125 mm×12.5 mm×6.25 mm,試驗(yàn)溫度分別為-24、-18和-12 ℃, 記錄泡沫溫拌瀝青的勁度模量(S)和蠕變速率(m).

        2 試驗(yàn)結(jié)果及分析

        2.1 DMA 試驗(yàn)結(jié)果分析

        DMA試驗(yàn)對(duì)瀝青樣品施加外部作用力后,瀝青材料會(huì)出現(xiàn)變形,外部能量一部分被儲(chǔ)存,另一部分由于分子鏈段內(nèi)耗而損耗,分別對(duì)應(yīng)儲(chǔ)存模量和損耗模量[15].DMA分析中,當(dāng)溫度低于玻璃化溫度時(shí),分子鏈段很難運(yùn)動(dòng),損耗產(chǎn)生的能量很少.當(dāng)溫度高于玻璃化溫度時(shí),分子鏈段很容易運(yùn)動(dòng),損耗產(chǎn)生的能量也少[16].只有玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)時(shí),分子鏈段能運(yùn)動(dòng),但又跟不上應(yīng)力的變化,產(chǎn)生的滯后最多,損耗掉的能量最大.

        溫度升高時(shí),瀝青相態(tài)由玻璃態(tài)向黏彈態(tài)和黏流態(tài)轉(zhuǎn)變,模量和相位角也呈一定變化規(guī)律.從儲(chǔ)存模量、損耗模量和相位角正切值的變化規(guī)律上,可得到相應(yīng)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[17].目前瀝青材料玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度可采用儲(chǔ)能模量曲線(xiàn)的轉(zhuǎn)折點(diǎn)、損耗模量峰值點(diǎn)和相位角tanθ的峰值點(diǎn)判定[18].

        圖1為泡沫溫拌瀝青的DMA試驗(yàn)結(jié)果.從圖1可知,不同發(fā)泡水量下的DMA結(jié)果有所不同,表明發(fā)泡水的引入影響了瀝青的熱行為.對(duì)于不同發(fā)泡水量下的改性瀝青,損耗模量存在明顯的峰值點(diǎn),未發(fā)泡的基質(zhì)瀝青也存在明顯的損耗模量峰值點(diǎn).盡管發(fā)泡水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%和6%時(shí),基質(zhì)瀝青的損耗模量沒(méi)有明確的峰值點(diǎn),但有較為明顯的轉(zhuǎn)折點(diǎn).由于相位角tanθ沒(méi)有明顯的峰值點(diǎn),本研究將損耗模量的峰值點(diǎn)和轉(zhuǎn)折點(diǎn)溫度作為泡沫溫拌瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度,結(jié)果如表1.

        玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,低溫性能越好,最理想的狀況是瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度小于該地區(qū)的最低服務(wù)溫度,保證在最低服務(wù)溫度下,瀝青分子鏈不被“凍結(jié)”,仍能自由活動(dòng),從而松弛由于溫度降低引起的瀝青溫度應(yīng)力,減小瀝青低溫裂縫的產(chǎn)生.從表1發(fā)現(xiàn),隨著發(fā)泡用水量的增加,基質(zhì)瀝青和改性瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度逐漸升高.表明隨著發(fā)泡水的加入,瀝青的低溫性能有所降低.原因是瀝青發(fā)泡后的水分在后期難以全部散失,部分水分殘存于瀝青中,并與瀝青發(fā)生某種結(jié)合,使得瀝青分子鏈“凍結(jié)”的溫度提高,即在較高的溫度下,瀝青分子鏈才能“解凍”,從宏觀上,瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度升高.

        2.2 DSC 試驗(yàn)結(jié)果分析

        DMA通過(guò)瀝青的動(dòng)態(tài)力學(xué)力學(xué)性能獲取玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度,而DSC則是通過(guò)瀝青的熱力學(xué)行為直接獲取溫度轉(zhuǎn)變點(diǎn).圖2為泡沫溫拌瀝青的DSC結(jié)果.從圖2可知,兩種瀝青發(fā)泡后,DSC曲線(xiàn)發(fā)生改變,表明發(fā)泡過(guò)程影響了瀝青的熱物特性.基質(zhì)瀝青和改性瀝青發(fā)泡后在0 ℃有明顯的放熱峰.由于0 ℃為水分從固體到液體的轉(zhuǎn)變溫度,因此,相比于未發(fā)泡的瀝青而言,該處存在的曲線(xiàn)峰表明泡沫溫拌瀝青中含有殘存的水分.而泡沫溫拌瀝青DSC曲線(xiàn)的改變也推測(cè)是殘存發(fā)泡水引起.

        在 DSC 曲線(xiàn)上,在通過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),基線(xiàn)向吸熱方向移動(dòng),吸熱曲線(xiàn)會(huì)產(chǎn)生一個(gè)臺(tái)階,通常將臺(tái)階中的點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度.由DSC方法得到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度如表2.

        從表2發(fā)現(xiàn),通過(guò)DSC方法得到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度均為負(fù)值,符合瀝青實(shí)際服役的低溫溫度.由于時(shí)間尺度和方法不同,DSC和DMA得到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度差別較大.原因在于DMA方法中,玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度主要通過(guò)彈性模量的突變來(lái)確定,而在DSC方法中,玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度主要通過(guò)比熱容突變來(lái)確定.不同的測(cè)定條件下,瀝青材料分子鏈段的運(yùn)動(dòng)性不同,因此各方法測(cè)定得到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度具有一定差異[19].因此,在標(biāo)出某種材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),必須注明測(cè)定的方法和條件,不同方法條件之間的結(jié)果無(wú)可比性.但從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度隨發(fā)泡水量的變化趨勢(shì)來(lái)看,DSC的結(jié)果其與DMA的結(jié)果一致.即隨著發(fā)泡水的增多,瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度逐漸增高,表明隨著發(fā)泡量增加,對(duì)瀝青的低溫性能不利.

        圖1 泡沫溫拌瀝青的DMA試驗(yàn)結(jié)果Fig.1 DMA test results for foam warm mix asphalt

        表1 泡沫溫拌瀝青玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度 (DMA法)Table 1 Glass transition temperature of foam warm mix asphalt (DMA) ℃

        圖2 泡沫溫拌瀝青的DSC試驗(yàn)結(jié)果Fig.2 DSC test results for foam warm mix asphalt

        表2 泡沫溫拌瀝青玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(DSC方法)Table 2 Glass transition temperature of foam warm mix asphalt (DSC) ℃

        2.3 泡沫溫拌瀝青BBR結(jié)果分析

        根據(jù)BBR試驗(yàn)得到的S和m用于評(píng)價(jià)瀝青的低溫抗裂性能.通常而言,S越小,瀝青的低溫柔性越大;m越大,瀝青的應(yīng)力松弛能力越強(qiáng),低溫抗裂性越好.不同發(fā)泡用水量下泡沫溫拌瀝青的勁度模量和蠕變速率如圖3.由圖3可見(jiàn),對(duì)于基質(zhì)瀝青和改性瀝青而言,勁度模量和蠕變速率隨溫度變化的趨勢(shì)相同.隨著試驗(yàn)溫度不斷降低,兩種瀝青的勁度模量均呈增長(zhǎng)趨勢(shì),蠕變速率均呈降低趨勢(shì).一般而言,瀝青的勁度模量越低,瀝青低溫性能越好;蠕變速率越高,瀝青結(jié)合料的應(yīng)力松弛越好.這表明隨著試驗(yàn)溫度降低,兩種瀝青的低溫抗裂性能有所下降.

        圖3 泡沫溫拌瀝青的BBR試驗(yàn)結(jié)果Fig.3 BBR test results for foam warm mix asphalt

        當(dāng)瀝青發(fā)泡后,從圖3可見(jiàn),隨著發(fā)泡用水量的不斷增大,瀝青的勁度模量也在持續(xù)增加,而蠕變速率持續(xù)降低.以-24 ℃為例,當(dāng)發(fā)泡水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0分別增至3%和6%時(shí),基質(zhì)瀝青的勁度模量相應(yīng)增長(zhǎng)了16.5%和58.0%,蠕變速率相應(yīng)降低了26.7%和50.3%;改性瀝青的勁度模量相應(yīng)增長(zhǎng)了41.5%和85.4%,蠕變速率相應(yīng)降低了5.1%和31.4%.這反映了發(fā)泡水的加入會(huì)一定程度損傷瀝青的低溫抗裂性能.

        與此同時(shí),瀝青發(fā)泡前后基質(zhì)瀝青和改性瀝青的勁度模量變化率和蠕變速率變化率不一樣,這可能是由于瀝青種類(lèi)不同,發(fā)泡效果也不同引起.以-18 ℃下的勁度模量為例,w(水)=3%改性瀝青的勁度模量比未發(fā)泡改性瀝青高出約33.7%,而同等發(fā)泡水基質(zhì)瀝青發(fā)泡后勁度模量增長(zhǎng)了約7.4%,說(shuō)明改性瀝青發(fā)泡后更容易變脆.可見(jiàn),瀝青的注水發(fā)泡對(duì)低溫性能不利,在選取發(fā)泡用水量時(shí),應(yīng)重點(diǎn)考慮能否滿(mǎn)足低溫性能要求.

        為保證瀝青的低溫性能,美國(guó)Superpave規(guī)范要求瀝青樣品在低溫溫度下的S≤300 MPa、m>0.3[20]. 從圖3可知,基質(zhì)瀝青符合-18 ℃時(shí)的勁度模量和蠕變速率要求,但不滿(mǎn)足-24 ℃的環(huán)境要求,表明基質(zhì)瀝青的低溫符合-18 ℃環(huán)境的使用要求;加入3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的水后,勁度模量有所增大,蠕變速率有所降低,但仍能符合-18 ℃的低溫要求;當(dāng)發(fā)泡水繼續(xù)增至6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),所有的蠕變速率在3種溫度下均不能滿(mǎn)足,表明6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的發(fā)泡水量嚴(yán)重影響了基質(zhì)瀝青的低溫分級(jí),無(wú)法滿(mǎn)足-12 ℃的要求;同樣,對(duì)于改性瀝青,未發(fā)泡及3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))發(fā)泡水的泡沫瀝青,低溫性能符合-24 ℃的環(huán)境要求,泡沫瀝青的低溫分級(jí)無(wú)法滿(mǎn)足-12 ℃的環(huán)境要求.這表明了瀝青注水發(fā)泡削弱了低溫抗裂性能,不適用于原有未發(fā)泡瀝青的低溫適用場(chǎng)合.

        為了直觀評(píng)價(jià)瀝青材料的低溫變化趨勢(shì),采用m和S的比值(m/S)來(lái)分析.m/S值越大,表明瀝青材料低溫性能越好,結(jié)果如圖4.從圖4可見(jiàn),不同溫度、不同瀝青類(lèi)型泡沫溫拌瀝青的m/S值均小于未發(fā)泡瀝青,且發(fā)泡水量越大,低溫性能越差.隨著溫度的降低,m/S值下降速率逐漸減慢,這可能是由于溫度降低分子,運(yùn)動(dòng)的能量減小,瀝青中分子的鏈段運(yùn)動(dòng)受到了阻礙,使分子結(jié)構(gòu)趨于穩(wěn)定.

        圖4 泡沫溫拌瀝青的m/S結(jié)果Fig.4 The m/S test results for foam warm mix asphalt

        3 結(jié) 論

        1)采用DMA和DSC方法,對(duì)泡沫溫拌瀝青進(jìn)行動(dòng)態(tài)力學(xué)性能和熱重分析,得到玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度.盡管由兩種方法得到的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度有所區(qū)別,但對(duì)于不同的瀝青和發(fā)泡用水量,兩者的變化趨勢(shì)一致.

        2)發(fā)泡用水量對(duì)瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度有明顯影響,隨著發(fā)泡水增多,瀝青的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度逐漸增高,表明發(fā)泡水的加入削弱了瀝青的低溫性能.

        3)隨著發(fā)泡用水量的不斷增大,瀝青的勁度模量持續(xù)增大,蠕變速率持續(xù)降低,發(fā)泡水的加入會(huì)在一定程度上損傷瀝青的低溫抗裂性能.

        4)3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的發(fā)泡水尚能與未發(fā)泡瀝青保持相同的低溫分級(jí),但6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的發(fā)泡水下,泡沫溫拌瀝青不能滿(mǎn)足-12 ℃時(shí)的低溫環(huán)境要求,不適用于原有瀝青的應(yīng)用范圍.

        5)為保證良好的路用性能,制備泡沫溫拌瀝青時(shí),發(fā)泡用水量的選擇應(yīng)重點(diǎn)考慮其低溫抗裂能力.

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