亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        Fenton 和類Fenton 技術(shù)處理水中鹽酸四環(huán)素試驗(yàn)研究

        2021-03-13 02:54:48宋成智張嬌李依楊陽陽韓崗華
        工業(yè)用水與廢水 2021年1期
        關(guān)鍵詞:效果影響

        宋成智, 張嬌, 李依, 楊陽陽, 韓崗華

        (青島農(nóng)業(yè)大學(xué) 資源與環(huán)境學(xué)院 青島市農(nóng)村環(huán)境工程研究中心, 山東 青島 266109)

        抗生素污染問題已經(jīng)成為世界范圍內(nèi)普遍存在的環(huán)境問題, 作為抗生素的生產(chǎn)和使用大國, 我國的抗生素污染及治理問題也引起廣泛重視[1-2]。 鹽酸四環(huán)素作為一種廣譜抗生素, 主要應(yīng)用于人和動(dòng)物傳染病的治療, 在廢水中也很常見[3-4], 在地表水、 地下水、 海水、 生活飲用水中也廣泛存在[5-8],已被美國環(huán)境保護(hù)署和歐洲聯(lián)盟列為新興污染物。

        Fenton 法對有機(jī)物的處理效果好、 操作簡單、投資較低, 廣泛應(yīng)用于水中有機(jī)物的去除[9-10], 對鹽酸四環(huán)素有較好的去除效果[11]。 然而Fenton 反應(yīng)存在最佳pH 值范圍較窄(pH 值為2.5 ~3.5)、 H2O2利用率不高[12]、 鐵離子易于沉淀等缺點(diǎn)[13], 因此一系 列 類Fenton 反 應(yīng) 技 術(shù) 引 起 了 廣 泛 關(guān) 注[14-17]。 類Fenton 反應(yīng)是Fe3+、 含鐵礦物以及其他一些過渡金屬如Co、 Cd、 Cu、 Ag、 Mn、 Ni 等可以加速或替代Fe2+, 從而對H2O2起催化作用的一類反應(yīng)的總稱[13]。乙二胺四乙酸(EDTA)作為絡(luò)合劑可以防止鐵離子沉淀, 使Fenton 技術(shù)pH 值適用范圍更廣, 也被應(yīng)用于水和廢水處理中[18-19]。 目前, 大多數(shù)Fenton 及類Fenton 技術(shù)處理有機(jī)物的報(bào)道相對獨(dú)立, 研究對象、 研究方法、 反應(yīng)條件、 處理效果等均基于不同的條件, 針對常用的鐵基催化劑均相Fenton 技術(shù)處理鹽酸四環(huán)素的對比研究尚未見報(bào)道。

        本試驗(yàn)選用材料易得、 價(jià)格便宜、 實(shí)際應(yīng)用可行的4 種均相Fenton、 類Fenton 技術(shù)(EDTA-Fe3+、Fe3+、 Fe6+類Fenton 技術(shù)), 對比研究其對鹽酸四環(huán)素的去除效果。 考察pH 值、 反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)對鹽酸四環(huán)素去除效果的影響, 對均相Fenton 技術(shù)在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要意義。

        1 材料與方法

        1.1 試驗(yàn)藥劑

        鹽酸四環(huán)素(簡稱TC, 純度為98%)、 三氯化鐵、 硫化亞鐵、 高鐵酸鉀(純度為90%)、 30%H2O2、乙二胺四乙酸(簡稱EDTA)、 硫酸(純度為98%)、氫氧化鈉(純度為96%), 藥劑均為分析純。

        1.2 試驗(yàn)用水

        試驗(yàn)用水采用自配原水, 均現(xiàn)用現(xiàn)配, 稱取0.2 g 純度為98%的TC 置于2 L 容量瓶內(nèi), 用純水稀釋至標(biāo)線, 混勻。 水質(zhì)指標(biāo)如表1 所示。

        表1 TC 原水水質(zhì)指標(biāo)Tab. 1 TC raw water quality indexes

        1.3 試驗(yàn)方法

        取500 mL 水樣于1 000 mL 燒杯中, 用NaOH和H2SO4調(diào)節(jié)pH 值, 加入Fenton 或EDTA-Fe3+、Fe3+、 Fe6+類Fenton 試劑, 在磁力攪拌器上以150 r/min 快速攪拌, 不同時(shí)間間隔取樣, 檢測TC 濃度。 考察pH 值、 反應(yīng)時(shí)間、 H2O2投加量、 H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比及其投加量對試驗(yàn)結(jié)果的影響, 得到最佳試驗(yàn)條件。 在最佳試驗(yàn)條件下, 分析出水CODCr濃度及色度, 并對水樣進(jìn)行紫外全波長掃描, 對比分析原水經(jīng)Fenton 及類Fenton 氧化處理后出水各項(xiàng)指標(biāo)的變化。

        1.4 分析方法

        樣品經(jīng)過0.22 μm 濾膜過濾后測定各項(xiàng)參數(shù)。TC 濃度采用紫外-可見分光光度計(jì)于360 nm 下定量測定, pH 值采用pH 計(jì)測定, 色度采用稀釋倍數(shù)法, CODCr采用重鉻酸鉀氧化法, H2O2濃度采用高錳酸鉀滴定法標(biāo)定[11]。

        式中: R 為TC 去除率, %; ρ0為原水中TC 質(zhì)量濃度, mg/L; ρe為處理后出水TC 質(zhì)量濃度, mg/L。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 pH 值與反應(yīng)時(shí)間對處理效果的影響

        pH 值是影響Fenton 反應(yīng)的重要參數(shù)[17]。 Fenton、EDTA-Fe3+、 Fe3+、 Fe6+類Fenton 等4 個(gè)反應(yīng)體系均設(shè)置pH 值為3、 4、 5、 7 等水平, 反應(yīng)時(shí)間為120 min, H2O2投加量為1 mmol/L, H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比為10 ∶1, EDTA-Fe3+類Fenton 體系中EDTA 與Fe3+的物質(zhì)的量比為1 ∶1, 試驗(yàn)開始后每隔10 min 取樣1 次, 考察pH 值與反應(yīng)時(shí)間對TC去除率的影響, 結(jié)果如圖1 所示。

        圖1 pH 值對TC 去除效果的影響Fig. 1 Effect of pH value on TC removal

        由圖1 可以看出, TC 在4 種反應(yīng)體系中的降解過程有明顯差異。 從降解效果來看, 效果最好的是Fenton 反應(yīng), 其次是Fe3+類Fenton 反應(yīng)。 Fenton反應(yīng)中自由基以·OH 為主, Fe3+類Fenton 反應(yīng)中產(chǎn)生HO2·, HO2·氧化能力低于·OH[20], 因此處理效果略差。 EDTA-Fe3+類Fenton 反應(yīng)對TC 的去除效果最差, 僅為0.9%~3.6%。 由此可見, 投加EDTA 后對Fe3+的催化作用產(chǎn)生了抑制。 李春娟等[18]研究表明EDTA 促進(jìn)Fe3+的溶解, 強(qiáng)化了Fe3+對H2O2的催化分解反應(yīng), 加速了有機(jī)物的降解。 這與本試驗(yàn)結(jié)論正好相反, 經(jīng)過對比研究發(fā)現(xiàn), 本試驗(yàn)中H2O2投加量比文獻(xiàn)[18]中的要低很多, 猜測是因?yàn)槠渫都恿窟^低造成本次反應(yīng)的去除率不高, 當(dāng)提高H2O2投加量為2 mmol/L 時(shí), TC 去除率有明顯增加(見圖1(e))。 分析認(rèn)為在H2O2濃度較低時(shí), 對Fe3+的需求較少, EDTA 的促進(jìn)作用不明顯, 反而作為有機(jī)物的EDTA 有可能會(huì)與TC 競爭較少的·OH,從而降低了TC 的去除率。 Fe6+類Fenton 體系中TC的去除率在8%~50%之間。 文獻(xiàn)[21]表明高鐵酸鉀與水反應(yīng)會(huì)生成氫氧化鉀與氧氣, 導(dǎo)致出水pH 值上升, 而且高鐵酸鉀的氧化能力和穩(wěn)定性受pH 值的影響很大, 其在酸性條件下的氧化性要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于中性和堿性條件。

        不同反應(yīng)體系中pH 值對TC 去除效果的影響也存在明顯的差異。 由圖1(a)可知, Fenton 反應(yīng)前40 min, pH 值為4 時(shí), TC 的去除率最高, pH值為7 時(shí)處理效果最差。 當(dāng)pH 值過低, Fe3+不能夠順利地被還原成Fe2+, 造成·OH 的鏈反應(yīng)受阻;pH 值過高, 一方面會(huì)造成鐵離子以氫氧化物的形式沉淀從而使催化作用降低, 另一方面會(huì)抑制·OH的生成[22]。 在反應(yīng)40 min 后, 當(dāng)pH 值為3 ~5 時(shí),TC 的去除效果差異不大。

        由圖1(b)可知, Fe3+類Fenton 體系中pH 值對反應(yīng)效果影響更大, 當(dāng)pH 值為3 時(shí), TC 去除率最低, pH 值為中性時(shí), 前50 min 內(nèi)TC 去除效果最好, 在50 min 后pH 值為4 時(shí)反應(yīng)效果最好, 略高于Fenton 反應(yīng)。 由圖1(c)、 (e)可知, EDTAFe3+類Fenton 反應(yīng)受pH 值的影響較小。

        反應(yīng)時(shí)間對不同體系中TC 的去除效果影響也有較大差異。 由圖1 可知, Fenton 反應(yīng)速度最快,10 min 內(nèi)基本完成反應(yīng), 20 min 后去除效果基本穩(wěn)定; EDTA-Fe3+體系20 min 基本完成反應(yīng), 60 min后保持穩(wěn)定; pH 值對Fe3+類Fenton 體系反應(yīng)速度影響較大, 中性條件下, 反應(yīng)速率較快, 60 min 后基本穩(wěn)定; Fe6+類Fenton 體系在120 min 內(nèi), TC去除率一直保持上升的趨勢, 反應(yīng)達(dá)到平衡所需時(shí)間較長。

        因此, 經(jīng)綜合考慮, 試驗(yàn)最佳pH 值為4, 反應(yīng)時(shí)間為60 min。

        2.2 H2O2 與鐵離子物質(zhì)的量比對處理效果的影響

        調(diào)節(jié)進(jìn)水pH 值為4, 反應(yīng)時(shí)間為60 min, H2O2的投加量為1 mmol/L, 改變不同反應(yīng)體系中鐵離子投加量, 使H2O2與鐵離子物質(zhì)的量比為5 ∶1 ~15 ∶1, 考察其比值對TC 去除率的影響, 結(jié)果如圖2所示。

        圖2 H2O2 與鐵離子物質(zhì)的量比對TC 去除效果的影響Fig. 2 Effect of mass ratio of H2O2 to Fe on TC removal

        由圖2 可以看出, 雖然4 種反應(yīng)中TC 的去除效果存在明顯的差異, 但其去除率均隨著兩者物質(zhì)的量比的增加而增加, 當(dāng)H2O2與鐵離子物質(zhì)的量之比超過10 ∶1 后, 去除率增加的幅度較小。 從處理效果和經(jīng)濟(jì)角度考慮, H2O2與鐵離子最佳物質(zhì)的量比為10 ∶1。 此時(shí), Fenton 反應(yīng)中TC 的去除率為68.9%, Fe3+類Fenton 反應(yīng)中TC 的去除率為63.5%,F(xiàn)e6+類Fenton 反應(yīng)中TC 的去除率為26.7%。

        EDTA-Fe3+類Fenton 反 應(yīng) 中, H2O2與 鐵 離子物質(zhì)的量比對TC 去除率影響的趨勢與其他3 個(gè)反應(yīng)存在一定的差異, 當(dāng)兩者物質(zhì)的量比為13 ∶1 時(shí),TC 的去除效果最好, 最大去除率為14.1%; 當(dāng)兩者的物質(zhì)的量比為10 ∶1 時(shí), TC 的去除率略微降低。這進(jìn)一步說明, EDTA-Fe3+類Fenton 反應(yīng)需要比其他3 種反應(yīng)更高的H2O2投加量。

        因此, 經(jīng)綜合考慮, 最佳H2O2與鐵離子物質(zhì)的量比為10 ∶1。

        2.3 試劑投加量對處理效果的影響

        進(jìn)水pH 值為4, H2O2與鐵離子物質(zhì)的量為10 ∶1, 反應(yīng)為60 min 的條件下, 考察H2O2投加量對TC去除率的影響, 結(jié)果如圖3 所示。

        圖3 H2O2 投加量對TC 去除效果的影響Fig. 3 Effect of H2O2 dosage on TC removal

        由圖3 可以看出, TC 的去除率均隨著H2O2投加量的增加而增加, 去除率大小依次為Fenton >Fe3+>EDTA-Fe3+>Fe6+, 該結(jié)果與圖1 有所不同。Fenton 試劑在H2O2投加量為2.0 mmol/L 時(shí), TC 去除率已達(dá)到90.4%, 當(dāng)H2O2投加量為2.5 mmol/L 時(shí)TC 的去除率更達(dá)到95.6%, 此后增加投加量對處理效果的影響不大, 因此Fenton 試劑反應(yīng)中H2O2最佳投加量為2.5 mmol/L。 Fe3+類Fenton 反應(yīng)在H2O2投加量為2.5 mmol/L 時(shí), 對TC 的去除率已達(dá)到92.3%, 去除率也基本保持穩(wěn)定。

        對于EDTA-Fe3+類Fenton 試劑, 當(dāng)H2O2投加量低于1 mmol/L 時(shí), TC 的去除率非常低, 甚至低于Fe6+類Fenton 試劑; 當(dāng)H2O2投加量達(dá)到1.5 mmol/L時(shí), TC 的去除率迅速增加; 當(dāng)H2O2投加量為2.5 mmol/L 時(shí), TC 的去除率為89.3%; 當(dāng)H2O2投加量為3.0 mmol/L 時(shí), TC 的去除率為91.9%。 試驗(yàn)結(jié)果表明H2O2投加量是影響EDTA-Fe3+類Fenton 試劑去除效果的重要因素之一, 且EDTA-Fe3+類Fenton反應(yīng)中TC 的去除率仍低于Fenton 和Fe3+類Fenton反應(yīng)。 這與文獻(xiàn)[18]的研究成果存在差異, 分析原因可能是本試驗(yàn)在酸性條件下完成, EDTA 對Fe3+類Fenton 試劑的促進(jìn)作用沒有發(fā)揮出來。

        對于Fe6+類Fenton 反應(yīng), 在H2O2投加量為2.0 mmol/L 時(shí), TC 的去除率為40.4%, 此后增加其投加量對去除率的影響不大。 同樣也可以看出,F(xiàn)enton 與其他2 種類Fenton 相比, Fe6+類Fenton 試劑的去除效果不理想。

        因此, 綜合考慮, 最佳的H2O2投加量為2.5 mmol/L。

        2.4 對出水CODCr 濃度的影響

        在進(jìn)水pH 值為4, H2O2投加量為2.5 mmol/L,H2O2與鐵離子物質(zhì)的量比為10 ∶1, 反應(yīng)時(shí)間為60 min 的條件下, 分別對原水以及Fenton、 3 種類Fenton 法處理后出水CODCr濃度進(jìn)行檢測, 結(jié)果如圖4 所示。

        圖4 不同處理方法對出水CODCr 濃度的影響Fig. 4 Influence of different treatment processes on effluent CODCr concentration

        由圖4 可見, 本試驗(yàn)中Fenton 法和類Fenton 法對CODCr的去除效果均較差, 經(jīng)Fe3+類Fenton 法處理后CODCr的去除率最高, 但僅為21.4%; Fe6+類Fenton 法對CODCr去除率僅為1.6%; EDTA-Fe3+類Fenton 處理后出水CODCr濃度高于進(jìn)水, 分析其原因可能是EDTA 為有機(jī)物, 增加了廢水中有機(jī)物負(fù)荷。 因此, 單從CODCr去除角度來看, EDTA-Fe3+類Fenton 不適合用于廢水處理。 由此可見, 試驗(yàn)采用的Fenton 試劑和類Fenton 試劑并不能使TC 完全礦化, 在試驗(yàn)最佳條件下有機(jī)物礦化率較低, 這可能是因?yàn)門C 為四環(huán)結(jié)構(gòu), 結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定[21]。

        2.5 對出水色度的影響

        在上述最佳試驗(yàn)條件下, 考察不同處理方法對出水色度的影響, 結(jié)果如圖5 所示。

        由圖5 可見, 廢水經(jīng)Fenton 法和類Fenton 法處理后, 色度均有明顯的增加, 由原來的28 倍,增加到68 ~72 倍。 4 種方法處理后出水色度差異性并不明顯, 其中EDTA-Fe3+類Fenton 法的出水色度略低于其他處理方法, 這與EDTA 對Fe3+絡(luò)合作用有關(guān)。

        圖5 不同處理方法對出水色度的影響Fig. 5 Influence of different treatment processes on effluent chroma

        由此可見, 在實(shí)際應(yīng)用中, 采用Fenton 法、 類Fenton 法處理TC 廢水, 其出水需進(jìn)一步脫色處理,出水色度升高是該方法的一個(gè)明顯缺點(diǎn)。 在EDTAFe3+類Fenton 體系中, EDTA-Fe3+具有強(qiáng)烈的絡(luò)合作用, 雖然出水色度略低于其他幾種試劑, 但其后續(xù)脫色的難度較大。

        2.6 紫外全波長掃描結(jié)果分析

        本研究對選定條件下出水進(jìn)行了紫外-可見光譜(200 ~800 nm)波長進(jìn)行了掃描, 結(jié)果如圖6 所示。

        圖6 進(jìn)出水紫外全波長掃描結(jié)果Fig. 6 UV full wave scanning results of influent and effluent water

        TC 具有多個(gè)共軛結(jié)構(gòu), 因此在紫外可見波段都有特征吸收[11]。 從圖6 可以看出, TC 原水在275、360 nm 左右有2 個(gè)很明顯的吸收帶, 這2 個(gè)吸收帶分別對應(yīng)著TC 上4 個(gè)不同的環(huán)結(jié)構(gòu)[21]。 TC 的吸收峰在經(jīng)過Fenton 法、 類Fenton 法處理后急速降低,在360 nm 波長處吸收峰已完全消失, 在275 nm 波長處存在較低吸收峰。 這說明TC 被迅速降解, 共軛結(jié)構(gòu)被迅速破壞, 已經(jīng)分解成極其微小的分子碎片, 共軛結(jié)構(gòu)被破壞的部位可能發(fā)生在TC 最為脆弱的不飽和雙鍵部位[11]。 Fe3+類Fenton 法處理后的吸收峰最低, Fe6+類Fenton 處理后吸收峰最高, 結(jié)合圖4, 進(jìn)一步說明Fe3+類Fenton 處理后TC 的礦化程度最高, Fe6+類Fenton 處理效果最差。 經(jīng)EDTAFe3+類Fenton 法處理后的峰高要低于Fe6+類Fenton法, 表明EDTA-Fe3+類Fenton 法對TC 的處理效果好于Fe6+類Fenton 法, 出水CODCr中有一部分來源于EDTA 本身。

        3 結(jié)論

        (1) 在H2O2投加量為1 mmol/L, H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比為10 ∶1, EDTA-Fe3+類Fenton 體系中EDTA 與Fe3+的物質(zhì)的量比為1 ∶1 的條件下,F(xiàn)enton 反應(yīng)在pH 值為3、 4、 5 時(shí)對TC 的去除效果均較好, pH 值為7 時(shí)處理效果較差; Fe3+類Fenton法在pH 值為3 時(shí)處理效果較差, pH 值為4 ~7 之間差異不大; Fe6+類Fenton 法在pH 值為4 時(shí)的處理效果最好; EDTA-Fe3+類Fenton 法適用的pH 值范圍較寬。

        (2) 在pH 值為4, 反應(yīng)時(shí)間為60 min, H2O2的投加量為1 mmol/L 的條件下, H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比對Fenton 法、 類Fenton 法的處理效果有較大影響。 Fenton 法、 Fe3+、 Fe6+類Fenton 法中H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比為10 ∶1 時(shí)處理效果最佳;EDTA-Fe3+類Fenton 法中H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比為13 ∶1 時(shí)處理效果最佳。

        (3) 在pH 值為4, 反應(yīng)時(shí)間為60 min, H2O2與鐵離子的物質(zhì)的量比為10 ∶1 的條件下, Fenton、Fe3+、 EDTA-Fe3+類Fenton 法中H2O2的最佳投加量為2.5 mmol/L, Fe6+類Fenton 法中H2O2的最佳投加量為2.0 mmol/L。 其中EDTA-Fe3+類Fenton 法受H2O2投加量影響較大, 低投加量時(shí)處理效果較差。

        (4) 從實(shí)際應(yīng)用角度分析, 高鐵酸鹽不適合直接作為類Fenton 試劑處理TC 廢水; Fenton 法在pH值為3 ~5 時(shí)處理效果最好; Fe3+類Fenton 法的處理效果較Fenton 法差, 但由于Fe3+較為經(jīng)濟(jì), 也是類Fenton 試劑的一個(gè)很好選擇, 且其對TC 的礦化率較高; EDTA-Fe3+類Fenton 法雖然pH 值范圍較廣, 但所需的H2O2投加量較高, 而且EDTA 作為有機(jī)物, 會(huì)增加進(jìn)水的有機(jī)物負(fù)荷, 導(dǎo)致CODCr去除效果不佳, 同時(shí)其對Fe3+的絡(luò)合作用將給后續(xù)脫色處理帶來困難。 總體上看, Fenton 法、 類Fenton法處理后出水色度均較高, 后續(xù)需進(jìn)行脫色處理。

        猜你喜歡
        效果影響
        是什么影響了滑動(dòng)摩擦力的大小
        按摩效果確有理論依據(jù)
        哪些顧慮影響擔(dān)當(dāng)?
        迅速制造慢門虛化效果
        抓住“瞬間性”效果
        中華詩詞(2018年11期)2018-03-26 06:41:34
        沒錯(cuò),痛經(jīng)有時(shí)也會(huì)影響懷孕
        媽媽寶寶(2017年3期)2017-02-21 01:22:28
        模擬百種唇妝效果
        Coco薇(2016年8期)2016-10-09 02:11:50
        擴(kuò)鏈劑聯(lián)用對PETG擴(kuò)鏈反應(yīng)與流變性能的影響
        中國塑料(2016年3期)2016-06-15 20:30:00
        基于Simulink的跟蹤干擾對跳頻通信的影響
        3D—DSA與3D—CTA成像在顱內(nèi)動(dòng)脈瘤早期診斷中的應(yīng)用效果比較
        玩两个丰满老熟女| 最新国产不卡在线视频| 国产色系视频在线观看| 三男一女吃奶添下面| 天天躁日日躁狠狠躁一区| 天堂av在线一区二区| 一二三区亚洲av偷拍| 让少妇高潮无乱码高清在线观看| 国产人妻黑人一区二区三区 | 日本a级免费大片网站| 极品白嫩的小少妇| 大地资源中文第三页| 午夜一区二区三区在线视频| 少妇人妻无奈的跪趴翘起| 无码人妻aⅴ一区二区三区| 伊人色综合九久久天天蜜桃 | 久久精品久久精品中文字幕| 一区二区av日韩免费| 午夜福利视频一区二区二区| 国产成+人+综合+亚洲欧美丁香花| 极品尤物高潮潮喷在线视频| 亚洲中文字幕黄色小视频| 国产视频一区二区三区在线免费| 成人网站免费看黄a站视频 | 一区二区三区四区草逼福利视频| 国产精品激情| 欧美日韩亚洲国产千人斩| 亚洲产在线精品亚洲第一页| 亚洲男人天堂黄色av| 国产情侣久久久久aⅴ免费| 男女视频在线一区二区| 国产视频一区2区三区| 亚洲毛片av一区二区三区| 中文字幕av人妻少妇一区二区 | 日韩精品视频在线观看免费| 亚洲精品中文字幕不卡| 国产精品人妻一区二区三区四 | 朝鲜女人大白屁股ass| 亚洲av美女在线播放啊| 亚洲国产女同在线观看| 国内免费高清在线观看|