氣相抽提是一種利用物理方法去除土壤中有機(jī)污染物的原位修復(fù)技術(shù),其原理為利用真空設(shè)備使空氣流過土壤孔隙,解吸并夾帶土壤中揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)和半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOC),最終抽提至地表后做進(jìn)一步集中處理。
氣相抽提技術(shù)在高滲透性土壤,在砂土(滲透率大于10-6cm2)中的修復(fù)更為適用,詳見表1。疏松砂質(zhì)土壤十分利于氣相抽提系統(tǒng)運(yùn)行過程中的空氣流通,以及氣-土相間良好的界面交換。抽提過程中,高蒸氣壓有機(jī)物在抽提過程中更易從液相或溶解態(tài)中逸散出來。該技術(shù)對(duì)地面環(huán)境的擾動(dòng)較小,適用于加油站、石化企業(yè)和化工企業(yè)等多種類型的污染場地應(yīng)用。
表1 土壤氣相抽提技術(shù)(SVE)適用范圍
典型的氣相抽提系統(tǒng)包括:抽提井、真空泵、氣-水分離裝置、氣體收集管道、氣體凈化處理設(shè)備和附屬設(shè)備等。工程應(yīng)用中根據(jù)污染源性質(zhì)及場地狀況,如土壤空氣滲透率、氣相抽提范圍半徑、抽提氣體的濃度和成分、所需空氣流量等,基于這些信息來確定抽提裝置的數(shù)目、尺寸、形狀及分布,并對(duì)抽氣流量及真空度等條件加以控制,同時(shí)設(shè)計(jì)數(shù)量合適的監(jiān)測(cè)井。
污染物蒸氣壓和溶解度均是影響抽提效率的重要因素,氣相抽提最適于處理高蒸氣壓和高流動(dòng)性污染物。污染物分子量越大或結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,其與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合能力越強(qiáng),越不易解吸。在對(duì)不同苯系物的研究中發(fā)現(xiàn),氣相抽提對(duì)土壤中苯的去除率最高,而對(duì)三種異構(gòu)體的二甲苯的去除率相似。
土壤滲透率是影響氣相抽提最重要的土壤因素,通常情況下,土壤滲透率越高,氣相抽提的影響半徑越大,抽氣流量以及去除污染物的速率也越高。大粒徑砂土由于具有更高的滲透率,修復(fù)效果明顯優(yōu)于細(xì)粒徑土壤。
土壤含水率從兩方面對(duì)修復(fù)效果產(chǎn)生影響。一方面,土壤水分會(huì)占據(jù)土壤孔隙通道,含水率升高會(huì)降低土壤通透性,不利于污染物的揮發(fā);另一方面,有機(jī)污染物吸附于土壤顆粒后自身活性降低,而水分子的極性大于VOCs,更易與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合,含水率增加會(huì)降低土壤對(duì)有機(jī)物的吸附,增大有機(jī)物揮發(fā)速率。所以土壤含水率過高或過低均不利于VOCs 的去除,一般認(rèn)為含水率在15%~20%時(shí)效果最好。
抽提的流速及流量對(duì)有機(jī)物去除有直接影響。有研究表明,一定限度內(nèi)提高氣體流量可顯著縮短修復(fù)時(shí)間,而當(dāng)流量達(dá)到一定限值后,受有機(jī)物氣相對(duì)流傳質(zhì)阻力和液相擴(kuò)散阻力等的影響,去除速率不再顯著增加,所以針對(duì)場地特征,抽提的流速及流量存在最佳值。另有研究發(fā)現(xiàn),在抽提流量較小時(shí),去除速率隨流量增大顯著提高,流量持續(xù)增大時(shí),污染物去除速率雖有提升,但其速率增長趨勢(shì)不斷減緩。
在常溫下,半揮發(fā)性有機(jī)物的揮發(fā)有限,在土壤中解吸擴(kuò)散較慢,并易于再吸附,使傳質(zhì)速率大幅下降,導(dǎo)致嚴(yán)重“拖尾”現(xiàn)象,呈現(xiàn)出耗時(shí)長和難以徹底清除等缺陷。因此,各種氣相抽提強(qiáng)化技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。
熱強(qiáng)化氣相抽提技術(shù)通過電加熱或熱空氣揮發(fā)等方式向土壤輸入熱量,通過增加有機(jī)化合物蒸氣壓,提高污染物去除率。許多研究都證實(shí)污染物的濃度和去除速率與溫度顯著相關(guān),土壤溫度上升后,污染物的去除速率和范圍都會(huì)大大增加。
生物強(qiáng)化的基本原理是向土壤不飽和區(qū)注入空氣或氧氣、添加營養(yǎng)物和投加高效降解菌,伴隨著修復(fù)過程中土壤通氣條件的改善,包氣帶中的好氧微生物活性也可能得到提升,來促進(jìn)微生物的好氧降解作用,從而達(dá)到去除有機(jī)物的目的。
空氣注射強(qiáng)化是將一定壓力的新鮮空氣噴射到被污染的飽和區(qū)域土壤中,揮發(fā)、解吸出的有機(jī)污染物被氣流帶至不飽和區(qū),再通過抽提系統(tǒng)去除,此舉可將氣相抽提的應(yīng)用范圍拓展到對(duì)飽和區(qū)土壤和地下水的修復(fù)。對(duì)于一些土壤滲透性不均場地,可以在局部污染物濃度分布較高并且滲透性差、空氣流停滯的區(qū)域引入一定的正壓,促進(jìn)該區(qū)域的空氣流動(dòng),提高修復(fù)效率。
該場地污染物主要是苯系物、半揮發(fā)性有機(jī)化合物、多環(huán)芳烴和非水相液體,其中非水相液體處于地下水中,場地土壤類型主要為砂質(zhì)土,滲透性較好。采用土壤原位氣相抽提修復(fù)技術(shù),在污染場地設(shè)置8 個(gè)8m 深抽氣井(有效半徑6m),10 個(gè)通風(fēng)井,真空度設(shè)為30kPa,系統(tǒng)采用運(yùn)行7h、停止5h 的間歇運(yùn)行方式。修復(fù)8 個(gè)月后,土壤中苯的去除率達(dá)95.2%~99.9%,廢氣中苯的去除率達(dá)80.7%,抽提廢氣經(jīng)進(jìn)一步的催化燃燒裝置處理后,去除率在98%以上。
該場地將污染土壤開挖后進(jìn)行異位堆放,然后進(jìn)行氣相抽提修復(fù),主要污染物質(zhì)為1,2-二氯乙烷、氯乙烯、氯仿和總石油烴(C6-C9),土質(zhì)為砂質(zhì)粉土和砂土,土壤含水率較低,目標(biāo)污染物飽和蒸氣壓高,適合氣相抽提技術(shù)。
污染土壤堆體底長為40m,底寬為10m,堆高為4m,體積為885m3。設(shè)置水平抽提管路38 根,分兩層鋪設(shè),抽提流量為735~760m3/h,設(shè)備共運(yùn)行了14d,土壤中目標(biāo)污染物去除率達(dá)92.0%~99.1%。
該污染場地土壤以粘性土為主,其中污染物甲苯和二甲苯最大檢出濃度為258mg/kg 和33.6mg/kg,污染深度達(dá)地面下6m,污染土壤量約9700m3,采用分批次異位氣相抽提技術(shù)進(jìn)行治理,每批修復(fù)方量為2400~3000m3,修復(fù)3 個(gè)多月后達(dá)到驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)。
為解決氣相抽提技術(shù)中常見的“拖尾”現(xiàn)象,可以通過氧化還原技術(shù)或微生物修復(fù)技術(shù)來做進(jìn)一步改善處理,在氧化還原的應(yīng)用時(shí),考慮材料的傳輸性和二次污染問題、材料是否能到達(dá)污染物所在位置并及時(shí)與污染物有效結(jié)合、材料是否和土壤中其他物質(zhì)反應(yīng)生成行的污染物等;生物降解方面,考慮原位對(duì)菌群進(jìn)行調(diào)節(jié),或者根據(jù)污染現(xiàn)場篩選并培養(yǎng)特定可降解目標(biāo)污染物的菌群注入現(xiàn)場。
有機(jī)污染物多相抽提技術(shù)是目前抽提技術(shù)的發(fā)展方向之一,主要是同時(shí)抽取污染區(qū)域的氣體和液體,把污染物從地下抽吸到地面上進(jìn)行回收和處理,該技術(shù)適用于中等至高滲透性場地的修復(fù),對(duì)揮發(fā)性較強(qiáng)及NAPL 類污染物具有較好的效果。
當(dāng)前,我國土壤氣相抽技術(shù)大規(guī)模應(yīng)用較少,仍受場地情況、修復(fù)理論等因素的限制,如何提高氣相抽提效率仍值得進(jìn)一步探究,發(fā)現(xiàn)更好的氣相抽提強(qiáng)化技術(shù),更好地發(fā)揮修復(fù)優(yōu)勢(shì),擴(kuò)展該技術(shù)在實(shí)際工程運(yùn)用和推廣。