楊彩梅

（天祝藏族自治縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)站，甘肅 武威733200）

對(duì)動(dòng)物源性食品中藥物殘留問(wèn)題的檢測(cè)十分重要，通過(guò)檢測(cè)對(duì)藥物殘留最高限量進(jìn)行控制。喹諾酮類(lèi)藥物屬于抗菌類(lèi)藥物，能夠抑制DNA回旋酶的選擇，還可對(duì)細(xì)菌造成傷害，這類(lèi)藥物可治療動(dòng)物胃腸、生殖、呼吸等系統(tǒng)的常見(jiàn)疾病，因此在動(dòng)物養(yǎng)殖當(dāng)中應(yīng)用廣泛。對(duì)此類(lèi)藥物的檢測(cè)可利用色譜和質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)。

1 動(dòng)物源性食品內(nèi)氟喹諾酮?dú)埩魴z測(cè)必要性

當(dāng)前動(dòng)物源性食品當(dāng)中藥物殘留問(wèn)題可能導(dǎo)致人類(lèi)細(xì)胞癌變，對(duì)食品安全產(chǎn)生嚴(yán)重影響。對(duì)動(dòng)物源性食品氟喹諾酮(FQs)殘留的檢測(cè)方法有多種，因?yàn)槠湓趧?dòng)物源產(chǎn)品中殘留量相對(duì)較少，所以檢測(cè)過(guò)程應(yīng)該選擇靈敏度高和分辨率高的方法，使用色譜法檢測(cè)分離效率相對(duì)較高，使用質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)特異性和靈敏度相對(duì)較高。通過(guò)上述技術(shù)的應(yīng)用，有助于動(dòng)物源性食品中致癌物殘留的高效檢測(cè)，保證食品安全。

2 動(dòng)物源性食品內(nèi)氟喹諾酮類(lèi)藥物的殘留色譜和質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)

2.1 液相色譜

2.1.1 液相色譜檢測(cè) 液相色譜檢測(cè)系統(tǒng)由流動(dòng)相、固定相兩個(gè)組成部分，由于固定相中既可以是液體也可以是固體，所以應(yīng)用該檢測(cè)法主要是對(duì)混合物中液固不溶的液體進(jìn)行分離，之后對(duì)其展開(kāi)鑒定和分析。實(shí)踐表明，應(yīng)用LC檢測(cè)法對(duì)雞蛋、豬肉和全脂牛奶當(dāng)中FQs的殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，限定量處于0.3～25μg/kg，殘留的回收率在60%～116%。開(kāi)始應(yīng)用該方法對(duì)牛奶內(nèi)部SAR和ENR等殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，色譜峰位置可能存在拖尾的現(xiàn)象，而且保留值穩(wěn)定性不足，可能長(zhǎng)期存留于色譜柱之上，使得峰形異常，還有可能導(dǎo)致分離程度出現(xiàn)下降問(wèn)題。原因?yàn)镕Qs結(jié)構(gòu)內(nèi)部基團(tuán)可在溶液內(nèi)解離，對(duì)固定相外部吸附FQs作用產(chǎn)生影響，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)。

2.1.2 高效液相色譜檢測(cè) 利用HPLC原理，使用新型填料，保證檢測(cè)過(guò)程靈敏度和通量，借助液相色譜泵、高速檢測(cè)器和自動(dòng)進(jìn)樣器，能夠提高檢測(cè)水平。實(shí)踐表明，利用上述技術(shù)和材料對(duì)魚(yú)類(lèi)的皮膚組織和肌肉組織內(nèi)部DAD殘留進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果13.73μg/kg，殘留物的回收率高達(dá)90%以上。因?yàn)槔肬PLC對(duì)FQs藥物殘留進(jìn)行檢測(cè)大多使用C18柱分離，導(dǎo)致基質(zhì)、流動(dòng)相和檢測(cè)器數(shù)據(jù)條件各不相同，因此LOQ和LOD等回收率存在差異，搭配FLD作為檢測(cè)器，由于其靈敏度高，并且選擇性強(qiáng)而被廣泛應(yīng)用。但不足之處是對(duì)熒光物質(zhì)可能產(chǎn)生反應(yīng)，影響檢測(cè)結(jié)果。

2.2 液質(zhì)聯(lián)用

應(yīng)用質(zhì)譜分析進(jìn)行FQs檢測(cè)，需要先將待檢物質(zhì)進(jìn)行離子化，之后按照離子質(zhì)荷比進(jìn)行分離，對(duì)各離子譜峰強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)量，達(dá)到分析目的。而色譜和質(zhì)譜連用主要是融合二者定性分析功能，對(duì)混合物展開(kāi)定性、定量分析，不但樣品處理流程簡(jiǎn)化，而且分析更加高效。液質(zhì)連用(LC-MC)方法對(duì)FQs殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，需要先將樣品進(jìn)行液相分離，之后進(jìn)入離子源，對(duì)FQs離子峰值特點(diǎn)進(jìn)行記錄，明確峰值分離時(shí)間及信號(hào)強(qiáng)度的圖譜，對(duì)色譜峰面積進(jìn)行計(jì)算，完成分析過(guò)程。因?yàn)樵摷夹g(shù)應(yīng)用能夠?qū)Υ郎y(cè)物相對(duì)分子質(zhì)量準(zhǔn)確測(cè)量，但是結(jié)構(gòu)信息相對(duì)缺乏，因此還需要利用多級(jí)質(zhì)譜這一技術(shù)輔助檢測(cè)。

使用LC-MS對(duì)生牛乳內(nèi)部FQs的殘留情況進(jìn)行定量分析，LOD的檢測(cè)結(jié)果處于0.01～1.93μg/L。還可利用LC-MS對(duì)牛、豬和家禽體內(nèi)FQs的殘留情況進(jìn)行分析，檢測(cè)出LOD殘留量5μg/kg，檢測(cè)出LOQ的殘留量10μg/kg。部分研究人員還發(fā)明了單片纖維萃取技術(shù)和HPLC-MS進(jìn)行組合應(yīng)用，對(duì)蜂蜜和牛乳當(dāng)中FQs的殘留情況進(jìn)行檢測(cè)，LOD的殘留情況處于0.001～0.0028μg/kg(蜜蜂)，牛奶中此類(lèi)藥物殘留在0.0019～0.018μg/kg，LOD的回收率介于74.5%～116%。和液相色譜相互對(duì)比，使用質(zhì)譜檢測(cè)能夠提供大量的碎片結(jié)構(gòu)方面信息，還能將不同時(shí)間段質(zhì)譜圖保留來(lái)，提高了定性檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度。

3 小結(jié)

在FQs殘留檢測(cè)方面，色譜質(zhì)譜等檢測(cè)方法因其具備高效性和流動(dòng)性而被廣泛應(yīng)用，適合應(yīng)用在批量樣品的分析方面。但應(yīng)用FLD檢測(cè)時(shí)，如果基質(zhì)內(nèi)部存在熒光物質(zhì)，可能對(duì)目標(biāo)物產(chǎn)生干擾。液質(zhì)聯(lián)用成為FQs檢測(cè)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)，應(yīng)用HPLC-MS技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)，分離性能比較好，能夠?qū)?fù)雜體系進(jìn)行分離，因此應(yīng)用該技術(shù)對(duì)FQs進(jìn)行檢測(cè)優(yōu)勢(shì)明顯。