楊國輝
(深圳市宏宇輝科技有限公司,廣東 深圳 518000)
近年來,隨著人們環(huán)保意識的增強,國家對環(huán)保監(jiān)管力度加大,在生產(chǎn)施工中如何減少揮發(fā)性有機化合物排放是涂料生產(chǎn)企業(yè)亟待解決的問題[1-2]。傳統(tǒng)溶劑涂料含有大量的有機溶劑,施工中會排放到大氣中污染環(huán)境,而溶劑型涂料難以完全被取代,因此發(fā)展高固體含量涂料成為減少有機揮發(fā)物的必然選擇[3-5]。氨基樹脂是一種很重要的涂料用合成樹脂[6]。氨基樹脂涂料具有顏色鮮艷、豐滿、漆膜堅韌、附著力好,機械強度高和耐候性好等性能廣泛應用于汽車、電子電器/建筑和機械等行業(yè)[7],高固含甲醚化氨基樹脂是氨基烤漆重要的交聯(lián)劑可有效降低VOC排放,因此本文采用全甲醚化氨基樹脂為交聯(lián)劑復配飽和聚酯、顏填料及助劑等原料合成一種施工工藝簡單、低VOC排放、可厚涂的高固體份聚酯氨基涂料。
1.1.1 主要原材料
樹脂:飽和聚酯樹脂B-341、全甲醚化氨基樹脂L-98,均來自實驗室自制;酸催化劑:對甲苯磺酸AD3302,韓國一心精密化學;助劑:消泡劑、分散劑、流平劑,德國畢克化學;顏填料:鈦白粉,廣州誠彩化工有限公司;3000目碳酸鈣,東莞磐實新材料有限公司。
1.1.2 實驗儀器
YL-ET25A精密烤箱,廣東越聯(lián)儀器有限公司;QCJ型沖擊試驗機,天津市材料試驗機廠;GFJ-0.4型高速分散機、PPH-750型鉛筆硬度計,上?,F(xiàn)代環(huán)境工程技術公司;三輥研磨機,常州市龍鑫化工機械有限公司。
該涂料由飽和聚酯B-341、氨基樹脂L-98、消泡劑、流平劑、分散劑、顏料、酸催化劑及填料碳酸鈣按一定比例混合均勻,經(jīng)高速分散、三輥研磨制備。具體操作如下:將飽和聚酯B-341和氨基樹脂L-98加入分散缸內(nèi),高速分散 15 min,將分散劑、消泡劑、流平劑、酸催化劑、鈦白粉和碳酸鈣依次加入分散缸內(nèi),高速分散20 min,然后用三輥研磨機研磨至細度小于5 μm,即得到所需涂料。
1.3.1 測試鋁板制備
將制備好的涂料,攪拌均勻,靜置消泡10 min,取適量涂料置于清理干凈的鋁板上,用刮棒刮涂均勻,稍放置待氣泡完全消失。將刮好制板放置180 ℃烤箱中烘烤3 min后取出冷卻制得涂敷涂層的待測試鋁板(實驗發(fā)現(xiàn)烘烤溫度高于180 ℃時,固化時間縮短,但表面產(chǎn)生大量氣泡)。
1.3.2 測試標準
涂料與漆膜的測試標準如表1所示。
表1 涂料與漆膜性能測試標準
聚酯氨基涂料的基本性能如表2所示。
表2 漆膜性能測試結(jié)果
由表2 可以看出,所制得涂料漆膜各項性能均達到了標準要求。涂料在貯存狀態(tài)無凝固,附著力0級,漆膜外觀平整光滑,耐沖擊、耐鹽霧和耐水性能優(yōu)良,在中高溫下快速固化干燥,可以在卷鋼、卷鋁涂裝行業(yè)應用。
表3 氨基樹脂與飽和聚酯樹脂樹脂質(zhì)量比對烤漆性能影響
在確定聚酯氨基涂料主體配方的情況下,測試氨基樹脂與飽和聚酯樹脂質(zhì)量比對漆膜性能的影響。在180 ℃烘烤3 min中結(jié)果如表3所示。由表3可知當氨基樹脂和飽和聚酯質(zhì)量比為1:5、1:4.5時,漆膜的硬度、耐水和耐鹽霧等性能較差,主要原因是氨基樹脂用量較少導致漆膜交聯(lián)程度差,交聯(lián)密度低,涂層固化不完全所致。進一步增加氨基樹脂的量,當氨基樹脂與飽和聚酯質(zhì)量比為1:3、1:2.5時,漆膜固化程度趨于完全固化,漆膜硬度、耐水、耐鹽霧等指標顯著提升。當當氨基樹脂與飽和聚酯質(zhì)量比為1:2時,氨基樹脂用量增加,漆膜硬度提高,脆性加大,導致耐沖擊性下降,同時由于交聯(lián)反應速度加快,導致漆膜表面產(chǎn)生氣泡和痱子等缺點使漆膜的耐水和耐鹽霧性能下降。因此綜合考慮,當氨基樹脂與飽和聚酯質(zhì)量比為1:3時漆膜的各項性能最優(yōu)。
酸催化劑是一種化學反應助劑,在反應中能催化飽和聚酯中羥基與氨基樹脂反應,能顯著降低固化反應溫度,減少能耗,且對涂層的致密性、柔韌性和抗沖擊性有很大的影響[8-10]。因此,在優(yōu)選出氨基樹脂與飽和聚酯質(zhì)量比為1:3后,測試酸催化劑用量對漆膜性能的影響。在180 ℃烘烤3 min條件下改變酸催化劑用量后漆膜性能如表4所示。由表4可知,在0~1.5%的添加范圍漆膜的硬度、附著力和耐沖擊性能沒有發(fā)生改變,當添加量為2%時,漆膜的鉛筆測試硬度為2H,表明增加酸催化用量能夠增加漆膜的硬度,耐水性和耐鹽霧性能也隨酸催化劑用量增加而提高。因此,從成本和使用性能來看,加入1%(質(zhì)量分數(shù))的酸催化劑聚酯氨基涂料的性能最優(yōu)。
表4 酸催化劑用量對漆膜性能的影響
固化溫度對漆膜性能有重要的影響,固化溫度過高浪費能耗的同時又會導致交聯(lián)反應速率過快,導致涂膜產(chǎn)生裂痕、氣泡和痱子等缺陷降低漆膜的耐水和耐鹽霧等性能。當固化溫度過低則會導致漆膜交聯(lián)密度不夠固化不完全,漆膜致密性不好,漆膜表面偏軟,附著力、抗刮耐磨性降低,嚴重會導致板面發(fā)生回黏漆膜脫落現(xiàn)象造成產(chǎn)品報廢。因此,選擇適合的固化溫度是制備高性能涂層的重要環(huán)節(jié)。在上述研究的基礎上,研究固化溫度變化對漆膜性能的影響,進而選擇最佳固化溫度。漆膜在不同溫度下的性能見表5。由表5可知,當固化溫度從180 ℃降低至150 ℃時,漆膜性能基本沒有改變,而當固化溫度降低為140 ℃時,過低是溫度使得固化不完全,導致漆膜附著力、耐沖擊、耐水和耐鹽霧等性能發(fā)生下降。實驗還證明酸催化劑能顯著降低涂料的固化溫度,固化溫度由180 ℃降低至150 ℃,又不影響漆膜的性能。因此,在酸催化劑作用下最佳的固化溫度為150 ℃。
表5 溫度對漆膜性能的影響
利用高固含的全甲醚化氨基樹脂為交聯(lián)劑,復配以飽和聚酯、顏填料及助劑制備了一種高性能的聚酯氨基樹脂涂料。該涂料制備的涂層對金屬基材料有著優(yōu)良的附著力、耐水、耐鹽霧等性能。本文重點討論了影響漆膜性能的部分因素,我們發(fā)現(xiàn)氨基樹脂與飽和聚酯樹脂質(zhì)量比為1:3時,漆膜性能最佳;酸催化劑不僅可以降低固化反應溫度,同時也提高了漆膜的耐水、耐鹽霧等性能,酸催化劑最優(yōu)添加量為1%;在酸性催化劑作用下,涂料的固化溫度大幅下降,固化溫度由180 ℃降低至150 ℃。進一步降低固化溫度,過低是溫度使得固化不完全,導致漆膜附著力、耐沖擊、耐水和耐鹽霧等性能發(fā)生下降。研究結(jié)果表明涂料的各項性能指標符合國家標準要求,此配方在適當調(diào)整后可以作為卷鋼、卷鋁涂裝行業(yè)的底漆和面漆等,其施工性能好,干性好,在鋁塑板行業(yè)和PCB行業(yè)具有廣闊的應用前景與良好的經(jīng)濟效益。