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        銅冶煉爐渣工藝礦物學(xué)探討

        2021-02-10 03:06:20胡正華姜楚靈
        銅業(yè)工程 2021年6期

        胡正華,姜楚靈

        (1.大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司,湖北 黃石 435005;2.長沙礦冶研究院有限責(zé)任公司,湖南 長沙 410000)

        1 引言

        大冶有色電爐渣是澳斯麥特爐與貧化電爐在造锍熔煉工序所產(chǎn)生的銅爐渣,含銅品位1%左右,年產(chǎn)渣量約90萬t;轉(zhuǎn)爐渣是后續(xù)吹煉工序采用PS轉(zhuǎn)爐所產(chǎn)生的銅爐渣,含銅品位5%左右,年產(chǎn)渣量約20萬t。飛尚爐渣是飛尚銅業(yè)底吹爐渣與PS轉(zhuǎn)爐渣的混合爐渣,含銅品位5%左右,年產(chǎn)渣量約30萬t。

        銅冶煉爐渣過去一般采用反射爐貧化,其成本較高,現(xiàn)逐步被浮選法取代,貧化后的尾渣可以作為水泥配料[1]。在降低生產(chǎn)成本的同時(shí),可創(chuàng)造顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益,符合國家節(jié)能減排產(chǎn)業(yè)政策[2]。通過工藝礦物學(xué)研究,查明電爐渣、轉(zhuǎn)爐渣與飛尚渣三種銅冶煉爐渣性質(zhì)差異性,可為制定渣選工藝技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)提供技術(shù)依據(jù)和理論參考。

        2 原礦分析

        三種銅冶煉渣原礦多素分析結(jié)果見表1。可以看出爐渣中可供選礦回收的元素主要是銅,品位分別為4.84%、0.96%和4.31%,金、銀、鉛和鋅含量可綜合回收利用,但在冶煉渣中難以通過選礦方法回收[3]。

        表1 原礦多元素分析結(jié)果 %

        3 物相分析

        三種銅冶煉渣的物相分析結(jié)果見表2。電爐渣和飛尚渣中銅礦物主要以硫化銅的形式存在,分布率分別達(dá)84.27%和78.20%,次為金屬銅,其分布率分別為9.71%和14.04%;轉(zhuǎn)爐渣中銅礦物主要以金屬銅的形式主要存在,其分布率72.35%,次為硫化銅,其分布率達(dá)19.33%。

        表2 原礦銅物相分析結(jié)果 %

        4 主要礦物組成及含量

        三種銅冶煉渣中的銅礦物主要為金屬銅和銅硫,少量赤銅礦。脈石礦物較為簡單,主要為鐵橄欖石、玻璃體和磁鐵礦,少量鐵酸鈣和石英,微量閃鋅礦、方鉛礦、磁黃鐵礦和黃鐵礦等硫化物,其它微量礦物主要包括鋅鐵尖晶石、重晶石、螢石等。三種銅冶煉渣中的主要礦物含量列于表3。

        表3 礦石主要礦物含量 %

        5 主要礦物產(chǎn)出形式

        金屬銅:轉(zhuǎn)爐渣中主要銅礦物,電爐渣、飛尚渣中次要銅礦物,其中電爐渣中含量較少。金屬銅較多呈不規(guī)則狀分布在團(tuán)塊狀銅硫的邊緣,粒度微細(xì),大部分小于0.05mm;轉(zhuǎn)爐渣中常見,粗粒多呈團(tuán)塊狀、圓粒狀或不規(guī)則狀嵌布在玻璃體中,微細(xì)粒則多呈浸染狀分布在玻璃體基底內(nèi),少量包裹在團(tuán)塊狀銅硫中,粒度粗者可達(dá)1.6mm,大部分分布在0.02~0.9mm之間;飛尚渣中較少出現(xiàn),呈不規(guī)則狀或條帶狀嵌布在磁鐵礦、銅硫礦物粒間或邊緣,粒度多分布在0.02~0.5mm之間。

        銅硫:電爐渣和飛尚渣主要銅礦物,轉(zhuǎn)爐渣中銅的次要賦存礦物。主要由硫化亞銅和硫化亞鐵互相熔解而成,根據(jù)銅、鐵、硫含量變化,可與自然礦物中輝銅礦、斑銅礦、方黃銅礦和黃銅礦等礦物大致對應(yīng)。銅硫主要是輝銅礦,微量斑銅礦和方黃銅礦,呈團(tuán)塊狀、不規(guī)則狀或橢圓粒狀嵌布在磁鐵礦、鐵橄欖石粒間,部分包裹在磁鐵礦中,粒度粗者可達(dá)1.2mm,主要分布在0.03~0.8mm之間。

        鐵橄欖石:三種銅冶煉渣中主要脈石礦物,呈半自形、它形粒狀及集合體產(chǎn)出,有時(shí)呈片狀、針狀及串狀。一般銅冶煉渣中絕大部分脈石礦物都轉(zhuǎn)變成了鐵橄欖石,但少數(shù)相變不很完全,脈石礦物主要為玻璃體,而且鐵橄欖石粒度較細(xì),部分為針狀、片狀。

        玻璃體:電爐渣和飛尚渣中以鐵鈣硅質(zhì)玻璃體為主,次為高鐵鈣硅質(zhì)玻璃體和鋁硅質(zhì)玻璃體;轉(zhuǎn)爐渣則以高鐵鈣硅質(zhì)玻璃體和含鉛鋅玻璃體為主,其次是鋁硅質(zhì)玻璃體。玻璃體構(gòu)成了三種爐渣的基底物質(zhì),銅礦物、磁鐵礦和鐵橄欖石等均嵌布其中,均為高溫下不同物相分離的產(chǎn)物。因此,銅礦物與玻璃體的嵌連關(guān)系最為復(fù)雜,大量微細(xì)粒銅礦物浸染狀嵌布在玻璃體中,這將增加磨礦作業(yè)中銅礦物的解離難度。

        6 銅礦物嵌布粒度

        一般來說,急冷條件下,爐渣中銅礦物結(jié)晶粒度細(xì)而分散,緩冷則有利于銅礦物結(jié)晶粒度相對粗而集中[4]。對三種銅冶煉爐渣中銅礦物的嵌布粒度進(jìn)行了統(tǒng)計(jì),統(tǒng)計(jì)結(jié)果對應(yīng)的粒度分布曲線見圖1。統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示:三種冶煉渣中銅礦物粒度以電爐渣最細(xì),轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣較為接近,飛尚渣略粗。電爐渣中銅礦物粒度主要分布在0.005~0.15mm之間,屬微細(xì)粒嵌布的范疇;轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣中銅礦物粒度則分別主要分布在0.04~0.60mm和0.1~1.0mm之間,具中細(xì)粒嵌布的特征。從嵌布粒度考慮,處理爐渣樣品時(shí)欲使80%左右的銅礦物獲得解離,電爐渣、轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣分別選擇-0.012mm、-0.074mm和-0.10mm的磨礦細(xì)度較為適宜。

        圖1 銅礦物粒度分布曲線

        7 銅礦物解離度

        選礦過程中選擇合適的磨礦細(xì)度使大部分有用礦物呈單體狀態(tài)是獲得較好指標(biāo)的必要條件[5]。與銅礦物粒度測定相對應(yīng),將不同種類銅礦物的嵌連顆粒視為整體銅礦物。不同磨礦細(xì)度條件下礦石中銅礦物的解離度測定結(jié)果見表4。統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示:

        (1)對比來看,磨礦細(xì)度相同的情況下,電爐渣中銅礦物的解離程度較低,而轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣較為接近,飛尚渣略高,這與電爐渣中銅礦物粒度較細(xì)一致。

        (2)電爐渣中銅礦物即使在-43μm 90%的磨礦細(xì)度時(shí),其解離度僅61.09%,加上富連生體(>3/4)合計(jì)值也只有71.55%。如果需要得到較好的解離程度,可能需要進(jìn)一步加強(qiáng)磨礦作業(yè)。

        (3)從-74μm65%提 高 至-74μm85%時(shí),轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣中銅礦物的解離度提升幅度很??;磨礦細(xì)度繼續(xù)提高至-43μm90%時(shí),解離度分別為75.01%、76.03%,加上富連生體(>3/4)合計(jì)分別為88.85%、86.82%。主要因微細(xì)粒級的銅礦物所占比例較大,對銅礦物的解離產(chǎn)生了不利影響。

        (4)整體來看,銅礦物嵌布粒度較細(xì),需要適當(dāng)加強(qiáng)磨礦作業(yè)才能讓絕大部分銅礦物呈單體狀態(tài)。

        8 可磨度對比試驗(yàn)

        銅冶煉渣實(shí)質(zhì)是一種“人造礦石”,可磨度主要與冶煉渣的組成結(jié)構(gòu)有關(guān),一般來說驟冷水淬渣比緩冷渣要難磨[6],這是由于形成較多的非晶相物體的原因。三種銅冶煉渣不同磨礦時(shí)間與磨礦細(xì)度關(guān)系曲線見圖2、圖3。

        圖2 磨礦時(shí)間與磨礦細(xì)度(-74μm%)關(guān)系曲線圖

        圖3 磨礦時(shí)間與磨礦細(xì)度(-43μm%)關(guān)系曲線圖

        以飛尚渣為可磨度對比試驗(yàn)礦樣,如以磨礦細(xì)度-74μm75%為基礎(chǔ)測定,轉(zhuǎn)爐渣相對可磨度為K1=T0/T1=12/17=0.71,電爐渣相對可磨度為K2=T0/T2=12/15 =0.80;如以磨礦細(xì)度-43μm55%為基礎(chǔ)測定,轉(zhuǎn)爐渣相對可磨度為K1=T0/T1=14/20=0.70,電爐渣相對可磨度為K2=T0/T2=14/18=0.78,K值小,表明礦石越難磨。從上可以看出,比較三種銅冶煉渣可磨度,飛尚渣可磨度最好,轉(zhuǎn)爐渣與電爐渣可磨度基本相當(dāng)。

        9 樣品可選性對比試驗(yàn)

        針對三種銅冶煉渣在一段磨礦細(xì)度-74μm64.1%,再磨細(xì)度-43μm85.2%條件下進(jìn)行閉路試驗(yàn),試驗(yàn)流程見圖4,試驗(yàn)結(jié)果見表5。浮選尾礦銅化學(xué)物相,單體解離度測定結(jié)果見表6、表7。由試驗(yàn)結(jié)果可知:

        表5 銅冶煉渣可選性試驗(yàn)結(jié)果

        表6 尾礦銅物相分析結(jié)果 %

        表7 尾礦銅礦物解離度 %

        圖4 銅冶煉渣可選性試驗(yàn)流程

        (1)在相同浮選工藝流程條件下,飛尚銅冶煉渣相比大冶銅冶煉渣較易選,選銅回收率97.01%,轉(zhuǎn)爐渣、電爐渣回收率分別為94.59%、75.34%;三者浮選尾礦品位分別為0.19%、 0.32%、0.26%。

        (2)轉(zhuǎn)爐渣尾礦中銅在金屬銅、其它銅(爐渣中主要是類質(zhì)同象分散在雜質(zhì)礦物中的銅)中均有較多損失;電爐渣尾礦中銅主要損失在硫化銅中,其次是其它銅;飛尚渣尾礦中銅主要損失在金屬銅中,其次是硫化銅和其它銅。

        (3)三種銅冶煉渣尾礦中銅礦物的解離度均較低,在轉(zhuǎn)爐渣、電爐渣和飛尚渣中分布僅有、13.94%、12.63%和9.90%,而且連生體部分主要為<1/4的貧連生體,占比分別達(dá)77.85%,77.55%和81.74%。可見大部分損失在尾礦中的銅礦物大部分為包裹在雜質(zhì)礦物中的微細(xì)粒銅礦物。

        10 結(jié)論

        (1)銅礦物賦存狀態(tài)不同。電爐渣和飛尚渣中銅主要以硫化銅的形式存在,次為金屬銅;轉(zhuǎn)爐渣中銅主要以金屬銅的形式存在。同時(shí)結(jié)合尾礦物相分析結(jié)果可以看出,轉(zhuǎn)爐渣尾礦中銅主要損失在金屬銅,也進(jìn)一步說明現(xiàn)有轉(zhuǎn)爐渣采用磁選預(yù)先回收金屬銅是必要的。

        (2)銅礦物嵌布粒度不同。三種銅冶煉渣中銅礦物粒度以電爐渣最細(xì),轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣較為接近,飛尚渣略粗。電爐渣中銅礦物粒度屬微細(xì)粒嵌布的范疇;轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣中銅礦物粒度具中細(xì)粒嵌布的特征。一般來說,急冷條件下,爐渣中銅礦物結(jié)晶粒度細(xì)而分散,緩冷則有利于銅礦物結(jié)晶粒度相對粗而集中。

        (3)玻璃體含量及狀態(tài)不同。轉(zhuǎn)爐渣鉛鋅玻璃體含量比飛尚渣高7.9%。工藝礦物學(xué)分析認(rèn)為,銅礦物與玻璃體的嵌連關(guān)系較為復(fù)雜,大量微細(xì)粒銅礦物浸染狀嵌布在玻璃體中,這將增加磨礦作業(yè)中銅礦物的解離難度。

        (4)銅礦物解離程度不同。在磨礦細(xì)度相同情況下,電爐渣中銅礦物的解離程度相比最低,而轉(zhuǎn)爐渣和飛尚渣較為接近,飛尚渣略高。電爐渣中銅礦物即使在-43μm 90%的磨礦細(xì)度時(shí),其解離度僅61.09%,加上富連生體合計(jì)也只有71.55%。如果需要得到較好的解離程度,需要進(jìn)一步加強(qiáng)磨礦作業(yè)。

        (5)原礦可磨度不同。飛尚渣可磨度最好,轉(zhuǎn)爐渣與電爐渣可磨度基本相當(dāng)??赡ザ戎饕c冶煉渣的組成結(jié)構(gòu)有關(guān),一般來說驟冷水淬渣比緩冷渣要難磨,這是由于形成較多的非晶相物體的原因??傮w來說,銅冶煉渣粗磨容易,細(xì)磨較難。

        (6)銅冶煉渣實(shí)質(zhì)上是一種“人造礦石”,礦石性質(zhì)較為復(fù)雜,它與冶煉采用的銅精礦成分、冶煉操作條件以及爐渣緩冷制度和方式都有關(guān)。結(jié)合工藝礦物研究,渣性差異、渣選礦工藝及工藝參數(shù)差異是不同銅冶煉渣可選性差異的本質(zhì)原因。

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