李鋒麗 孫倩蕓 許愛華 邱黛君 孫 華 周寧寧

(山東省計量科學(xué)研究院，濟南 250014)

1 引言

溴是常溫常壓下呈液體狀的非金屬元素，是重要的礦產(chǎn)資源，主要以離子形式散布在地殼水圈中。測定水中溴離子的含量可以確定溴資源的品位，并且為建立提溴方法提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，對于溴資源的回收利用具有重要意義。現(xiàn)代生活飲用水處理消毒工藝主要采用O3、ClO2和Cl2混合消毒方法，當(dāng)水中富含溴離子時，臭氧能將其氧化成溴酸鹽。毒理學(xué)研究表明，飲用水中極低的溴酸鹽對人類和動物具有潛在的致癌作用，在國際上被定為2B級的潛在致癌物[1]。我國飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(GB/T5750-2006)中將溴酸鹽列為常規(guī)檢測項目，規(guī)定其最高含量不得超過0.7 mg/L。因此，準(zhǔn)確測定水中溴離子含量能間接控制水中溴酸鹽含量，保證飲用水安全[2]。

目前, 酚紅分光光度法、離子色譜法、離子選擇電極法和碘量法是檢測溴離子的主要方法。離子色譜法由于操作簡單、靈敏度高被作為測定水中溴離子的常用方法[3-5]。水中溴離子的精準(zhǔn)測量離不開溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其對于保證測量結(jié)果的量值準(zhǔn)確和溯源性具有重要意義。

2 材料與方法

2.1 主要儀器與材料

離子色譜儀：Thermo公司，型號：ICS-5000+；

分析天平：Sartorius公司，型號：MC210S ；

溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW(E)060321，國防科技工業(yè)應(yīng)用化學(xué)一級計量站；

水中溴成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW(E)080521，中國計量科學(xué)研究院；

實驗用水均為超純水。

2.2 實驗條件

離子色譜儀：電導(dǎo)檢測器；AS11-HC色譜柱；淋洗液：30 mM(KOH)；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣量：25 μL。

3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備

3.1 樣品預(yù)處理

將溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在烘箱中于(110±10)℃下干燥6h，之后將其放入硅膠干燥器中，冷卻至室溫。

3.2 溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備

在溫度(20±2)℃，相對濕度(40±10)%的潔凈室中，用分析天平稱取2.98001 g3.1中處理好的溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置于燒杯內(nèi)，加入500mL超純水使其完全溶解后轉(zhuǎn)移至2000 mL容量瓶中，用超純水定容至刻度，混勻后得到質(zhì)量濃度為1000μg/mL的溴標(biāo)準(zhǔn)溶液。將100瓶20mL的玻璃安瓿瓶清洗、干燥，然后將溴標(biāo)準(zhǔn)溶液分裝至瓶中，每瓶20 mL。放置在陰涼處，常溫保存。

4 均勻性和穩(wěn)定性檢驗

4.1 均勻性檢驗

采用方差分析法考察溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的瓶內(nèi)均勻性和瓶間均勻性。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分裝過程的前、中、后期隨機抽取11瓶樣品，用超純水稀釋至10μg/mL，在2.2實驗條件下測定其質(zhì)量濃度。分別以順序、隨機和倒序的順序測量各瓶樣品，每瓶測量3次，以平均值作為測量結(jié)果，統(tǒng)計結(jié)果見表1。

表1 均勻性檢驗結(jié)果 μg/mL

由表1中的數(shù)據(jù)計算出瓶間方差S12、瓶內(nèi)方差S22和F值。結(jié)果顯示，檢驗統(tǒng)計量F

4.2 短期穩(wěn)定性檢驗

將研制的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在50℃下保存，采用離子色譜法在第1、2、3、4、5、6、7d進(jìn)行50℃條件下的穩(wěn)定性監(jiān)測，統(tǒng)計結(jié)果見表2。

表2 短期穩(wěn)定性檢驗結(jié)果 μg/mL

采用直線擬合法進(jìn)行穩(wěn)定性檢驗：以時間為自變量、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值為因變量進(jìn)行線性回歸，通過t檢驗，溶液滿足|b|

4.3 長期穩(wěn)定性檢驗

在預(yù)定的穩(wěn)定性周期內(nèi)，從2018年04月到2019年04月,按照先密后疏的原則，用離子色譜法測定溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值，統(tǒng)計結(jié)果見表3。

表3 長期穩(wěn)定性檢驗結(jié)果 μg/mL

數(shù)據(jù)處理方法同4.2，滿 足|b|

5 定值結(jié)果及不確定度評定

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)采用重量-容量法制備，其量值為溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量和溶液的體積比，定值公式為：

(1)

其中標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為ρ，溴化鉀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量為m,純度為ω，相對分子量為M0，溴的相對分子量為M，配制的溶液體積為Vρ。

水中溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備濃度為：

參照已有研究[10，11], 研制溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的過程中引入的不確定度如表4所示。

表4 不確定度分量匯總

溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度按下式合成：

6結(jié)語

研制的溴溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度為1000μg/mL，相對擴展不確定度為Urel=1.0% (k=2),均勻性良好，12個月內(nèi)量值穩(wěn)定，可用于水中溴離子的檢測分析。