高宏娟，任偉民

（大連理工大學(xué)精細化工國家重點實驗室，遼寧大連116024）

引 言

聚酯是一類高性能、多功能的高分子材料[1]，根據(jù)聚酯主鏈結(jié)構(gòu)不同，可分為脂肪族聚酯和芳香族聚酯。脂肪族聚酯是一類典型的生物可降解性高分子聚合物[2-11]，可以通過主鏈中的酯鍵水解以及自然界中微生物分解為二聚體、單體，最后分解為二氧化碳和水。同時，脂肪族聚酯展現(xiàn)出的良好生物相容性也使其在醫(yī)藥衛(wèi)生領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景[12-14]。然而，現(xiàn)有的脂肪族聚酯存在的結(jié)構(gòu)單一、親水性差以及脆性較強等缺點，極大地限制了其作為生物醫(yī)用材料的應(yīng)用[15-18]。

聚醚是一類主鏈中含有醚鍵結(jié)構(gòu)的聚合物，在人們?nèi)粘Ｉ钪衅鹬匾淖饔?，廣泛應(yīng)用于日用化工以及生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域[19-24]。聚環(huán)氧乙烷(PEO)和聚環(huán)氧丙烷(PPO)是最為常見也是應(yīng)用最廣泛的聚醚。當(dāng)PEO 的分子量低于30000，可稱為聚乙二醇(PEG)。PEG 有良好的水溶性，可用于藥物緩釋載體、隱形眼鏡液等。聚醚材料還具有較強的力學(xué)性能，彈性高、韌性好。PPO 常被用作液壓流體、潤滑劑、表面活性劑和聚氨酯泡沫塑料或橡膠的中間體。此外，不同于PEO，PPO聚合物主鏈中存在甲基側(cè)基。甲基在主鏈兩側(cè)不同的排序使得PPO 具有無規(guī)、間規(guī)和等規(guī)的立體規(guī)則結(jié)構(gòu)。相比于無規(guī)立構(gòu)的PPO，具有高度等規(guī)度的PPO 表現(xiàn)出更好的機械和熱性能。最近，Coates 課題組[25-31]采用雙金屬配合物催化劑實現(xiàn)了多種外消旋端位環(huán)氧烷烴的立體規(guī)整性聚合，制備了具有高度等規(guī)的聚醚材料。

向聚酯主鏈中引入醚鍵，可以起到改善其性能的效果，例如，將PEG 引入到聚酯主鏈中，該聚合物的親水性顯著增強[32-36]。2011 年，Zhang 等[32]制備了一系列新型的生物可降解、生物相容性良好的高分子共聚物，其中聚丙交酯(PLA)作為可生物降解的脂肪族鏈段、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)作為剛性芳族鏈段以及PEG 為親水鏈段。研究發(fā)現(xiàn)在共聚物的骨架中加入高度親水性、生物相容性好的PEG，增強了高分子鏈親水性，提高了共聚物的水解速率，使其在組織工程和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有潛在的生物材料應(yīng)用前景。共聚是將兩種或多種不同的單體并入一個聚合物鏈，通過調(diào)整聚合物序列的組成和結(jié)構(gòu)從而改變其性能常用的方法[37-40]。目前，利用內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴共聚合制備聚醚-聚酯聚合物的研究廣受關(guān)注。本文以聚醚-聚酯共聚物的主鏈序列分類，包括無規(guī)、嵌段和交替結(jié)構(gòu)，介紹近期內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴共聚合的研究進展。

1 環(huán)氧烷烴/內(nèi)酯的嵌段共聚物

嵌段共聚物是將兩種或兩種以上性質(zhì)或結(jié)構(gòu)不同的聚合物鏈段連在一起制備而成的一種特殊聚合物。通過控制聚合物中鏈段比例、鏈長度及共聚物末端基團等可以改變共聚物的理化性能和力學(xué)性能。嵌段共聚物一般分為線性、星狀以及接枝三種共聚物。其中，線性嵌段共聚物包括二嵌段、三嵌段及多嵌段共聚物。

目前關(guān)于聚酯-聚醚共聚物的研究中，二嵌段和三嵌段共聚物的研究較多。一種方法是將PEG引入聚酯主鏈中，得到具有親水性PEG 鏈段和疏水性聚酯鏈段的嵌段共聚物。1988 年，Cohn 等[41]以三氧化二銻為催化劑，在PEG存在下，與丙交酯(LA)共聚合成了一系列不同組成的PLA-b-PEG 共聚物[圖1(a)]。Stevels 等[42-43]先 后 報 道 了PLA 與PPO 以 及PLA與PEG組成的三嵌段共聚物[圖1(b)、(c)]。

聚酯-聚醚嵌段共聚物合成的另一種途徑是通過順序加入環(huán)氧烷烴和內(nèi)酯單體進行活性陰離子開環(huán)聚合(圖2，圖中方框中分子式為相關(guān)單體結(jié)構(gòu))[44-51]。1997年，Gross等[44]使用烷基鋁化合物(圖3,1)和Sn-Al 雙金屬催化劑(圖3,2)將丙交酯(LA)與環(huán)氧乙烷(EO)直接共聚得到新型的多嵌段共聚物(表1)。調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度，反應(yīng)時間，反應(yīng)介質(zhì)，催化劑結(jié)構(gòu)可以控制共聚物的多嵌段的鏈段長度和分子量。反應(yīng)溫度越高，嵌段鏈段長度越短。該共聚物的分子量最大達60000，具有親水性。

圖1 LA與環(huán)氧烷烴的嵌段共聚反應(yīng)Fig.1 Block copolymerization of LA with epoxides

圖2 環(huán)氧烷烴與內(nèi)酯的嵌段共聚反應(yīng)Fig.2 Block copolymerization of epoxides with lactones

2016 年，Diaconescu 等[45]發(fā)現(xiàn)了金屬配合物催化體系與氧化還原反應(yīng)及電化學(xué)等方法相結(jié)合，利用二茂鐵基配體負(fù)載的烷氧基鋯配合物(圖3，3)的氧化還原調(diào)控共聚合。研究發(fā)現(xiàn)LA 和β-丁內(nèi)酯(β-BL)在催化劑氧化狀態(tài)下能夠發(fā)生均聚，而環(huán)氧環(huán)己烷(CHO)在催化劑還原狀態(tài)下發(fā)生均聚，進而通過一鍋反應(yīng)合成二嵌段和三嵌段共聚物(表1)。凝膠滲透色譜分析發(fā)現(xiàn)共聚物加入PLA 嵌段后流體力學(xué)體積增大，加入聚環(huán)氧環(huán)己烷(PCHO)嵌段后流體力學(xué)體積減小，連續(xù)沉淀，形成了嵌段共聚物，沒有明顯的均聚物雜質(zhì)存在。

圖3 環(huán)氧烷烴與內(nèi)酯嵌段共聚的催化劑Fig.3 Catalysts for the block copolymerization of epoxides with lactones

表1 不同催化劑催化內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴嵌段共聚的結(jié)果Table 1 Block copolymerization results of lactones with epoxides catalyzed by various complexes

圖4 用于氧化還原調(diào)控聚合的催化劑Fig.4 Iron-based redox-switchable catalyzed copolymerization of epoxide and LA

2016年，Byers 等[46-47]證明了Fe催化劑氧化態(tài)的改變可導(dǎo)致反應(yīng)化學(xué)選擇性的完全改變。他們研究了LA 和CHO 的氧化還原調(diào)控聚合行為。通過電極反應(yīng)實現(xiàn)了基于帶有雙(亞氨基)吡啶配體的烷氧基鐵配合物(圖3，4)的氧化還原轉(zhuǎn)換，在Fe(Ⅱ)狀態(tài)下選擇性開環(huán)聚合CHO，F(xiàn)e(Ⅲ)狀態(tài)下選擇性聚合LA，通過施加電勢的大小對單體序列進行控制，合成了可調(diào)控的聚(LA-b-CHO)嵌段共聚物(圖4，圖4中4a、4b 表示催化劑4（圖3）的兩種價態(tài)，結(jié)構(gòu)相同，表1)。

上述利用金屬催化體系催化聚合，得到的聚合物中金屬殘留難以分離完全，因而限制了材料的應(yīng)用。有機非金屬催化體系在很多方面雖然不如金屬催化體系，但卻較容易從聚合物中除去，同樣受到研究者廣泛的關(guān)注。2008年，Taton 等[48]報道了由N-雜環(huán)卡賓(圖3，5)引發(fā)EO和ε-己內(nèi)酯(ε-CL)的兩性離子開環(huán)聚合，通過一鍋法合成了結(jié)構(gòu)明確的PEO-b-PCL 二 嵌 段 共 聚 物( 表1)。 2014 年，Hadjichristidis 等[49]以堿性較弱的磷腈堿(圖3，6)為催化劑，單羥基化合物或水為引發(fā)劑，通過EO、CL和LA 的一鍋法共聚得到PEO-b-PCL-b-PLA 三嵌段共聚物(表1)。

2018 年，Guo 等[50]先利用四丁基氟化銨(圖3，8)引發(fā)苯基縮水甘油醚(GPE)開環(huán)聚合，再加入硫脲(圖3，7)使聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)換到LA 的開環(huán)聚合，實現(xiàn)了從陰離子到雙功能氫鍵催化開環(huán)聚合的轉(zhuǎn)變，制備出聚醚-聚酯嵌段共聚物(圖5)。所得聚合物具有精確的分子量和窄分子量分布(D)(表1)。遺憾的是，目前采用硫脲轉(zhuǎn)換至內(nèi)酯的開環(huán)聚合只對LA有效。

圖5 GPE與LA的嵌段共聚反應(yīng)Fig.5 Block copolymerization of GPE with LA

圖6 Lewis 酸堿對催化環(huán)氧烷烴與內(nèi)酯的嵌段共聚Fig.6 Block copolymerization of epoxides and lactones catalyzed by Lewis pairs

2019 年，Zhao 等[51]利用一種雙組分無金屬催化體系，實現(xiàn)了環(huán)氧和內(nèi)酯的序列可逆、可控嵌段共聚，解鎖了一系列新的酯醚嵌段共聚物結(jié)構(gòu)。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)催化體系中的Lewis 酸(如三乙基硼，圖6，9)多于Lewis 堿(如t-BuP2，圖3、圖6，6)時，環(huán)氧烷烴進行可控的開環(huán)聚合，而內(nèi)酯和聚酯不受影響(無酯交換反應(yīng))；反之，內(nèi)酯進行可控的開環(huán)聚合(圖6)。而且，在一種單體聚合的任何階段，加入Lewis 酸或Lewis堿使之過量，都可將選擇性迅速轉(zhuǎn)換至另一單體。因此，通過調(diào)節(jié)Lewis 酸堿的比例可以實現(xiàn)單體選擇性的轉(zhuǎn)換，一鍋合成酯醚嵌段共聚物，所得的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)明確，并且具有酯醚含量可控、分子量分布窄的特點。在此基礎(chǔ)上，他們還發(fā)現(xiàn)嵌段的連接序列也影響嵌段共聚物的性能，即從相同的共聚單體出發(fā)，僅改變嵌段序列可調(diào)控嵌段共聚物的性能。例如，兩性三嵌段共聚物PCL-b-PEO-b-PCL和PEO-b-PCL-b-PEO，具有類似的嵌段長度和組成。但是前者不溶于水，而后者無論較短的親水性PEO嵌段和較長的疏水性PCL嵌段，均易溶于水。

2 環(huán)氧烷烴/內(nèi)酯的無規(guī)共聚物

作為雜環(huán)化合物，環(huán)氧烷烴和內(nèi)酯可以通過不同的環(huán)應(yīng)變來驅(qū)動開環(huán)共聚合成聚醚-聚酯的無規(guī)共聚物[52-57](圖7)。與嵌段共聚物相比，無規(guī)共聚物的相容性、材料均一性更好。

圖7 內(nèi)酯與環(huán)氧烷烴的無規(guī)共聚反應(yīng)Fig.7 Random copolymerization of lactones with epoxides

1986 年，Yang 等[52]以甲苯作為溶劑，采用有機金屬催化劑催化LA 與EO 開環(huán)共聚，并研究了90℃下不同催化劑的活性(圖8)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：A1Et3·H2O ＞ SnCl4·5H2O ＞ SnCl2·2H2O ＞ Sn(C6H5)4＞SnC2O4。該反應(yīng)得到的共聚物具有諸多的性能，如力學(xué)性能、可降解性、藥物釋放性等。相對于PLA，該共聚物有較低的模量和拉伸強度，但有較大的延伸率，這個性質(zhì)可能與聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有關(guān)(表2)。

圖8 LA和EO的無規(guī)共聚反應(yīng)Fig.8 Random copolymerization of LA with EO

2015 年，Pispas 等[53]以超強堿磷腈堿(t-BuP4，圖9，11)為催化劑，通過CL 與叔丁基縮水甘油醚(TBGE)開環(huán)聚合獲得可降解的聚(CL-co-BGE)共聚物，并研究了共聚物的降解性能(圖9)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，該共聚物可以降解得到具有兩性的聚(己內(nèi)酯-共縮水甘油)無規(guī)共聚物。與PCL 均聚物相比，聚合物的親水性增加，對細胞和組織毒性低，并且能夠提供易于與膠原蛋白等生物分子反應(yīng)的活性位點，改善了PCL的性能(表2)。

2017 年，Lynd 等[54]利 用Vandenberg 催 化 劑(圖10，12)實現(xiàn)了不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧烷烴與內(nèi)酯的共聚。選用兩種常見內(nèi)酯(LA、CL)和四種環(huán)氧烷烴(EO、PO、ECH 和BO)共聚，合成了一系列無規(guī)共聚物(圖10)，其分子量范圍從29000到16840000(表2)。通過核磁共振氫譜可以明顯地觀察到酯醚鍵連接的核磁信號峰，該共聚物的熱性能與各自單體的均聚物有所差異。同時也證明聚(LA-co-EO)在中性或堿性條件下可以實現(xiàn)水解降解。

表2 不同催化劑催化內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴無規(guī)共聚的結(jié)果Table 2 Random copolymerization results of lactones with epoxides catalyzed by various complexes

圖9 CL和BGE的無規(guī)共聚Fig.9 Random copolymerization of CL with BGE

圖10 內(nèi)酯和端位環(huán)氧烷烴的無規(guī)共聚Fig.10 Random copolymerization of lactones and terminal epoxides

2019 年，Gnanou 等[55]開發(fā)了一種“無金屬催化”策略合成出了EO/LA 單元含量可控的聚(LA-co-EO)共聚物(表2)。通過在三乙基硼烷(TEB，圖6、9)活化作用下，抑制酯交換副反應(yīng)，采用陰離子開環(huán)共聚合成了EO 和LA 單元含量可調(diào)節(jié)的結(jié)構(gòu)明確的共聚物(圖11)。他們實現(xiàn)了將很少(低到非常低百分比)的酯鍵摻入PEO 鏈中，賦予PEO 以降解性，又不改變親水性，結(jié)晶性等固有性能，擴大了該聚合物材料的應(yīng)用。

圖11 TEB引發(fā)LA和EO無規(guī)共聚Fig.11 Random copolymerization of LA and EO initiated by TEB

2019 年，Coates 等[56]開發(fā)了一種雙金屬催化體系，以PO 和β-BL、γ-VL、CL 等內(nèi)酯為原料，合成了可水解的聚醚-聚酯無規(guī)共聚物(圖12)。該方法采用雙金屬鉻催化劑(圖12，13)和DBU(圖12，14)分別催化PO 和內(nèi)酯的開環(huán)聚合，以二醇作為鏈穿梭劑，通過改變單體和二醇的比例，得到不同單體比例、分子量和結(jié)晶度不同的共聚物。其中全同立構(gòu)的聚環(huán)氧丙烷的存在增加了主鏈的結(jié)晶度，有望改善聚酯材料的性能，而酯鍵摻入聚醚材料中則增加了生物降解的可能性。這些材料也是聚醚-聚酯共聚物中形成對映選擇性聚醚的第一個例子，但是大量鏈穿梭劑的存在限制了聚合物的分子量。

最近，Ren 等[57]提出了一個新的催化策略，采用異核雙金屬催化劑(圖13，15)實現(xiàn)內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴的共聚(圖13)。他們發(fā)現(xiàn)金屬Co 和Al 配合物分別對環(huán)氧化物和內(nèi)酯的開環(huán)具有活性，利用雙金屬協(xié)同作用機制對PO 與CL 開環(huán)共聚反應(yīng)進行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)合成的共聚物是結(jié)構(gòu)可控的，分子量隨CL的轉(zhuǎn)化線性增加，并且具有窄的分子量分布D(表2)。同時不同醚含量共聚物的熱力學(xué)性能表明，醚含量越高，聚合物的分解溫度越高。

3 環(huán)氧烷烴/內(nèi)酯的交替共聚物

圖12 PO和內(nèi)酯的無規(guī)共聚Fig.12 Random copolymerization of lactones with PO

圖13 CL和PO的無規(guī)共聚反應(yīng)Fig.13 Random copolymerization of CL with PO

環(huán)氧烷烴和內(nèi)酯的無規(guī)、嵌段共聚已被廣泛研究，但是實現(xiàn)兩種單體交替共聚的報道較少。由于環(huán)氧烷烴與內(nèi)酯的環(huán)張力相差較大(環(huán)氧烷烴的環(huán)張力為110～130 kJ/mol，內(nèi)酯的環(huán)張力為15～30 kJ/mol，將兩種不同的單體轉(zhuǎn)變?yōu)榻y(tǒng)一的完全交替的主鏈結(jié)構(gòu)的課題具有一定的挑戰(zhàn)性。目前，環(huán)氧烷烴僅與一些特殊結(jié)構(gòu)的內(nèi)酯單體如雙環(huán)雙(γ-丁內(nèi)酯)，3,4-二氫香豆素(DHCM)以及DHCM衍生物實現(xiàn)了完全交替共聚(圖14)。這些內(nèi)酯自身都不能發(fā)生均聚，但可以在催化劑作用下與環(huán)氧烷烴進行陰離子交替共聚合成相應(yīng)的聚酯。芳香族內(nèi)酯有剛性的芳族結(jié)構(gòu)，引入到共聚物主鏈中會提高聚合物的熱穩(wěn)定性和機械強度。

圖14 內(nèi)酯與環(huán)氧烷烴的交替共聚反應(yīng)Fig.14 Alternating copolymerization of lactones with epoxides

表3 不同催化劑催化內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴嵌段共聚的結(jié)果Table 3 Alternating copolymerization results of lactones with epoxides catalyzed by various complexes

Endo 課題組[58-67]對內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴開環(huán)交替共聚進行了大量探索。1993年，Endo等利用有機催化劑叔丁醇鉀(圖15，16)引發(fā)，實現(xiàn)了苯基縮水甘油醚(GPE)與幾個五元內(nèi)酯[例如螺環(huán)雙(γ-丁內(nèi)酯)與雙環(huán)雙(γ-丁內(nèi)酯)]的交替共聚(圖15)。后來，該課題組發(fā)現(xiàn)了DHCM 與端位環(huán)氧烷烴交替共聚的行為。報道了以咪唑基作為引發(fā)劑，DHCM 與GPE 為反應(yīng)單體，采用陰離子共聚法成功制備了一種比GPE 均聚物熱穩(wěn)定性更好的交替結(jié)構(gòu)的聚酯。研究表明，等物質(zhì)的量的DHCM 與環(huán)氧烷烴參與反應(yīng)時，兩種單體的消耗速率基本相同，交替結(jié)構(gòu)最大含量達到90%。隨后，在咪唑(圖16,17)引發(fā)的陰離子催化體系中，他們還通過縮水甘油醚與雙內(nèi)酯交聯(lián)或者DHCM 的萘基類似物(DHNP)共聚合成相應(yīng)的交替共聚物(圖16)，增加了共聚物的熱穩(wěn)定性和黏附力等優(yōu)點。但是，這些方法產(chǎn)生的共聚物分子量較低，Mn均小于3000(表3)，一定程度上限制了這類聚合物在材料中的應(yīng)用。

2014 年，Coates 等[68]以SalenCr(Ⅲ)(圖17，18)為催化劑，DHCM與多種環(huán)氧烷烴為反應(yīng)原料，成功合成了一系列高分子量、窄分子量分布的完全交替的聚醚酯，并對共聚物的熱性能進行了研究(圖17)。研究發(fā)現(xiàn)，由端位環(huán)氧烷烴得到的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均低于30℃，而內(nèi)消旋環(huán)氧烷烴CHO 和環(huán)氧環(huán)戊烷(CPO)與DHCM 交替共聚得到的共聚物均展現(xiàn)出半結(jié)晶性的特點。

Zhao 課題組[69-70]利用無金屬有機催化劑體系實現(xiàn)開環(huán)交替共聚方面也得到一定研究成果。2016年，在磷腈堿(t-BuP4，圖9，11)的作用下，幾種常見的單取代環(huán)氧烷烴[EO、PO、1,2-環(huán)氧丁烷(BO)、氧化苯乙烯(SO)]與DHCM采用陰離子開環(huán)聚合的方法合成了相應(yīng)的共聚物(圖18)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，與環(huán)氧化物的均聚物相比，交替共聚物有良好的熱穩(wěn)定性，有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，但是催化劑t-BuP4的強堿性使得該方法的單體轉(zhuǎn)化率較低，且共聚物達到一定的鏈長后容易發(fā)生分子內(nèi)酯交換反應(yīng)阻礙鏈增長，使得理論摩爾質(zhì)量與實測值之間存在較大偏差。2017 年，研究發(fā)現(xiàn)使用堿性相對較弱的磷腈堿(t-BuP2和t-BuP1)比t-BuP4效果好。因為t-BuP2(圖3，6)和t-BuP1(圖18，19)催化劑催化過程溫和，降低了鏈端的親核性，同時減少了分子內(nèi)酯交換等副反應(yīng)的產(chǎn)生，使得單體轉(zhuǎn)化率提高(圖18，表3)。

圖15 五元環(huán)內(nèi)酯和GPE的交替共聚Fig.15 Alternating copolymerization of five-membered cyclolactones with GPE

圖16 EMI催化芳香族六元內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴的交替共聚Fig.16 EMI catalyzed alternating copolymerization of aromatic six-membered lactones and epoxides

圖17 SalenCr(Ⅲ)催化DHCM和環(huán)氧烷烴的交替共聚Fig.17 Alternating copolymerization of DHCM and epoxides catalyzed by SalenCr(Ⅲ)

圖18 膦腈堿催化DHCM和環(huán)氧烷烴的交替共聚Fig.18 Alternating copolymerization of DHCM and epoxides catalyzed by phosphazene

4 總結(jié)與展望

通過環(huán)氧烷烴和內(nèi)酯的共聚合成，生物可降解性聚酯的研究有了重要的進展。通過催化劑的設(shè)計和篩選，利用環(huán)氧烷烴和內(nèi)酯共聚反應(yīng)，巧妙的將醚類官能團與酯鍵有效地結(jié)合，得到了嵌段、無規(guī)以及交替結(jié)構(gòu)的共聚物。與各單體均聚物相比，共聚物展現(xiàn)出更多的性能，為研究制備更多具有特殊性能和功能性材料方面提供了可能。盡管共聚已經(jīng)獲得一些結(jié)構(gòu)明確、分子量可控以及可降解的聚合物，但仍有很多方面需要更深入的研究。

內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴嵌段共聚反應(yīng)，單體結(jié)構(gòu)單一且得到的多為二嵌段和三嵌段共聚物，一定程度上限制了這類材料的應(yīng)用。因此，可以合成兩元多嵌段、多元多嵌段聚合物以及一些具有特定結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物，并對這些聚合物進行研究，尋求嵌段共聚物潛在的應(yīng)用價值。

內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴無規(guī)共聚反應(yīng)可得到相容性、材料均一性好的共聚物。需要進一步開發(fā)高效催化劑以及高效的合成策略，合成不同單體比例可調(diào)的二元以及多元共聚物，實現(xiàn)聚酯和聚醚多種性能相融合，進而開發(fā)出更多高性能、多用途的高分子材料。

由于催化劑對不同單體的相對活性不同，內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴的交替共聚研究較少。而交替共聚可以將兩種不同的單體轉(zhuǎn)變?yōu)榻y(tǒng)一的完全交替的主鏈結(jié)構(gòu)，得到最為理想的一種具有高度序列或立體控制的共聚物。因此，未來將進一步研究更多新型的催化劑，實現(xiàn)內(nèi)酯和環(huán)氧烷烴的交替共聚，同時推進交替共聚物在生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。