四川省冶金地質(zhì)勘查院 四川 成都 611730

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和設(shè)備

安捷倫240FS AA 原廠空心陰極鉻燈 電子天平 磁力攪拌加熱器離心機(jī) 真空抽濾器 PH計(jì)

1.2 試劑

1.2.1 硝酸(p=1.42g/ml),優(yōu)級(jí)純

1.2.2 碳酸鈉-氫氧化鈉-蒸餾水(稱取20g碳酸鈉和30g氫氧化鈉溶解后定容至1000ml)

1.2.3 氫氧化鈉

1.2.4 氯化鎂

1.2.5 磷酸氫二鉀 — 磷酸二氫鉀緩沖溶液(PH=7)

1.2.6 重鉻酸鉀儲(chǔ)備液(p=100ug/ml)

1.3 樣品處理及標(biāo)準(zhǔn)溶液制備

1.3.1 樣品處理 準(zhǔn)確稱取5.0000g樣品放入250ml燒杯中,加入50.0ml碳酸鈉-氫氧化鈉混合溶液(1.2.2),加入400mg氯化鎂和1.0ml磷酸氫二鉀 — 磷酸二氫鉀緩沖溶液(1.2.5).放入磁力轉(zhuǎn)子,使用塑料膜封口,放在磁力攪拌加熱器上在常溫下攪拌樣品五分鐘,再加熱到90-95攝氏度,消解60分鐘。冷卻后將溶液轉(zhuǎn)入離心瓶中在4000轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)速下離心3分鐘,將離心后的清液用0.45um的濾膜抽濾,濾液用濃硝酸(1.2.1)調(diào)節(jié)溶液的PH值在7-8之間,將調(diào)好酸度的溶液定容至100ml后,待測(cè)試時(shí)使用。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備 用移液管準(zhǔn)確分取0.00ml、0.10ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml重鉻酸鉀儲(chǔ)備液(1.2.6)于250ml燒杯中,同方法1.3.1的樣品處理方法步驟處理,得到溶液按濃度由低到高的順序依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度值。以吸光度值為縱坐標(biāo),濃度值為橫坐標(biāo)繪制相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 討論與結(jié)果

2.1 提升量與霧化效率 由于溶液中含有高濃度的堿性鹽分,溶液粘稠度較高,導(dǎo)致溶液在毛細(xì)管里面流動(dòng)性差,引起進(jìn)樣速度變慢,進(jìn)樣量少,霧化效率低等。更換較粗的毛細(xì)軟管后,吸入一個(gè)待測(cè)溶液,通過(guò)調(diào)節(jié)霧化器里面的石英撞擊球的位置,同時(shí)觀察儀器上的吸光度變化,以吸光度值最大,而且兼顧吸光度值波動(dòng)范圍小為目標(biāo),固定下霧化器里面的撞擊球位置。使用0.5ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)鉻溶液在不同的毛細(xì)管內(nèi)徑下測(cè)得的吸光度值如表1,通過(guò)數(shù)據(jù)表明,隨著毛細(xì)管的內(nèi)徑增加,吸光度值明顯增加,但內(nèi)徑達(dá)到0.3mm后吸光度增加不是很明顯,因?yàn)樘嵘吭龃蟮揭欢ǔ潭群?霧化效率也達(dá)到飽和狀態(tài),使霧化水滴的直徑變大了,反而影響霧化效率變低,也影響吸光度值的穩(wěn)定性.數(shù)據(jù)表明毛細(xì)管在內(nèi)徑為0.3mm的霧化效果最好,而且吸光度值穩(wěn)定。

表1 毛細(xì)管內(nèi)徑與吸光度值的關(guān)系

2.2 燃燒器高度 燃燒器高度是決定空心陰極燈發(fā)射的光通過(guò)火焰時(shí)位置,在火焰縱向高度上,不同位置火焰產(chǎn)生溫度是不一致的,原子化濃度也是不相同的,調(diào)節(jié)燃燒器高度的目的是讓光束通過(guò)最大原子化濃度的火焰區(qū)域,提高儀器的靈敏度和穩(wěn)定性。使用0.5ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)鉻溶液通過(guò)測(cè)試觀察燃燒器的高度與吸光度的關(guān)系如表2.通過(guò)以下數(shù)據(jù)表明,燃燒器高度在10mm時(shí)吸光度值大小和穩(wěn)定性最佳。

表2 燃燒器高度與吸光度的關(guān)系

2.3 燈電流與穩(wěn)定性 燈電流的大小直接影響燈的穩(wěn)定性和銳線光的輸出強(qiáng)度,燈電流小時(shí),能輻射的銳線光譜線變窄,測(cè)量時(shí)靈敏度變高,但燈電流太小時(shí)透過(guò)的光太弱,此時(shí)需要提高光電倍增管的靈敏度的增益,負(fù)高壓較高,增加了噪聲,降低了信噪比而穩(wěn)定變差。電流過(guò)大,會(huì)使輻射的光譜產(chǎn)生熱變寬和碰撞變寬,產(chǎn)生燈內(nèi)部自吸收增大,輻射的銳線光強(qiáng)度下降,背景增大導(dǎo)致靈敏度下降。故在兼顧靈敏度的同時(shí)也要兼顧穩(wěn)定性。通過(guò)燈電流在3m A、4m A、5m A、6m A、7m A的吸光度值和背景值比較,選擇在5m A時(shí)的燈電流為佳電流。

2.4 燃助比 燃助比不同會(huì)直接影響火焰溫度和氧化還原性質(zhì),原子化效率也隨著受到影響進(jìn)而影響分析的靈敏度和準(zhǔn)確度。由于溶液中含有干擾元素鐵、鈷、銅、鈣等,會(huì)降低鉻的靈敏度,故采用貧燃火焰,調(diào)節(jié)不同燃助比加以屏蔽來(lái)消除干擾。通過(guò)不同燃?xì)夂椭細(xì)怏w的比例對(duì)0.5ug/ml的標(biāo)準(zhǔn)鉻溶液測(cè)定得到數(shù)值如表3。以下數(shù)據(jù)表明:在燃助比為2.9/12(L/min)時(shí)為最佳。

表3 燃助比與吸光度值得關(guān)系

2.5 條件實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證 采用燈電流為5m A,燃燒器高度10mm,燃助比2.9/12,狹縫寬度0.2nm的儀器條件下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列1.3.2進(jìn)行測(cè)定。得到如表4的數(shù)據(jù)。對(duì)空白試樣的七次測(cè)試得到的結(jié)果如表5。

表4 濃度與吸光度

表5 空白檢測(cè)濃度與次數(shù)

通過(guò)以上數(shù)據(jù)結(jié)果表明:在該儀器條件下測(cè)得的檢出限為:0.0176ug/ml方法檢出下限0.07ug/ml,遠(yuǎn)高于國(guó)家方法檢出限標(biāo)準(zhǔn)。