丁曉燕

（泰興市疾病預防控制中心理化檢驗科，江蘇 泰州 225400）

鋁有很大的毒害性，很容易在人體中蓄積，比如說在大腦、腎、肝、脾等器官都可能產(chǎn)生蓄積，如果在大腦中產(chǎn)生沉積就容易引起老年癡呆、記憶力減退、智力下降等癥狀。硫酸鋁鉀、硫酸鋁銨是傳統(tǒng)的食品改良劑和膨松劑，常用于油條、饅頭等食品的制作過程[1]?！妒称诽砑觿┦褂脴藴省穂1]（GB2760-2011）規(guī)定：小麥粉及其制品鋁的殘留量≤100 mg/kg(干樣品，以Al計）。2014年5月，國家衛(wèi)生計生委等5部門關(guān)于調(diào)整含鋁食品添加劑使用規(guī)定的公告（2014年第8號）：自2014年7月1日起，小麥粉及其制品（除油炸面制品、面糊（如用于魚和禽肉的拖面糊）、裹粉、煎炸粉外）生產(chǎn)中不得使用硫酸鋁鉀和硫酸鋁銨。受泰興市食品藥品監(jiān)督管理局的委托，對一批面制品中鋁進行檢測。本文將面制品中鋁檢驗檢測過程中遇到的問題、經(jīng)驗、質(zhì)量控制措施總結(jié)如下。

1 檢測依據(jù)

GB/T2009.182-2003面制食品中鋁的測定[2]；《2014年江蘇省食品污染物及有害因素風險監(jiān)測工作手冊》[3]食品中鋁的分光光度法標準操作程序。

2 儀器設(shè)備

分光光度計；電子天平（感量0.1 mg）；恒溫干燥箱；可調(diào)式控溫電熱爐；馬弗爐；微波消解儀。

3 檢測結(jié)果

共17家受檢單位，28個樣品，檢測合格樣18個，合格率為64.3%，檢測結(jié)果見表1。

4 臨界標準值樣品不確定度評定

根據(jù)JJF1059-1999《測量不確定度評定和表示》[4]、《化學分析中不確定度的評估指南》[5]對受檢單位16，樣品名稱漲燒餅，平行測定6次，同時做三條標準曲線，作不確定度評定。

4.1 樣品稱取引入的不確定度

稱樣1.000 g，高溫灰化，用容量瓶定容至25 mL，再吸取1 mL測定引入的不確定度。

（1）稱量樣品產(chǎn)生的不確定度Urel(1)

稱量樣品用1/萬電子天平，其證書給出性線分量為±0.3 mg，重復性為±0.1 mg。

（2）25 mL容量瓶

25 ml容量瓶（A級）的容量允差為±0.03，U校：

U溫：

urel(V25)=0.00058

（3）1 mL吸管

1 ml分度吸管（A級）的容量允差為±0.008，U校：

U溫：

urel(V1)=0.0033

樣品稱取合成不確定度：0.00349

表1 檢測結(jié)果

4.2 樣品測定引入的不確定度

樣品平行測定6次，測定結(jié)果(mg/kg)分別為139、142、135、140、144、143，平均值為140，重復性測定不確定度為0.0072。

4.3 標準曲線引入的不確定度

（1）鋁標準溶液引入的不確定度us

鋁標準溶液（100 μg/ml）證書給出的不確定度為1%，urel(s)=1/2=0.005。

稀釋配制標準使用液引入的不確定度ufs。

5 m l移液管：5 m l移液管（A級）的容量允差為±0.015，U校：

U溫：

urel(V5)=0.00132

500 ml容量瓶：500ml容量瓶（A級）的容量允差為±0.25，U校：

U溫：

urel(V500)=0.00052

合成不確定度0.00519

（2）標準曲線擬合引入的不確度

回歸方程：y=0.132x+0.017，r=0.999，620nm，1cm

根據(jù)化學分析中不確定度的評估指南，回歸直線的實驗標準差s：

式中：yi為各質(zhì)量點測得的吸光度，xi為各質(zhì)量點的質(zhì)量，μg，n為回歸直線質(zhì)量點的總數(shù)

由公式計算得s=0.037

式中：P為樣品測定次數(shù)，x0為測定用液中鋁的質(zhì)量，μg，x

為回歸直線各質(zhì)量點的均值，μg由公式計算得Ux0=0.0156

4.4 總合成標準不確定度

結(jié)果報告（140±12）mg/kg

5 試驗心得

5.1 樣品前處理

（1）試樣干燥：將試樣（不包括夾心、夾餡部分）粉碎均勻，取約30 g置85℃烘箱中干燥4小時，冷卻備用。（2）試樣消解：現(xiàn)行國家標準GB/T2009.182-2003面制品中鋁測定的前處理的方法為硝酸-高氯酸濕法消解，方法反應時間較長，勞動強度大，消解環(huán)節(jié)操作要求高，空白值高，高氯酸不易趕盡，很容易造成實驗失敗。依據(jù)《2014年江蘇省食品污染物及有害因素風險監(jiān)測工作手冊》食品中鋁的分光光度法標準操作程序，也可以使用微波消解，消化時間短，用酸量少，環(huán)境污染小，待測元素損失小，稱樣量小，實驗操作精度要求高，儀器消化能力限制，不適合處理大批量樣品。干灰化法是食品衛(wèi)生理化檢驗常用的前處理方法，其優(yōu)點是操作簡單，可以一次處理大批量樣品，空白較低，pH值易控制。鋁屬于高溫元素，可選用較高的灰化溫度而不會蒸發(fā)損失。本文采用灰化法：稱取1.000～2.000 g于30 mL坩堝中，將樣小火碳化后，550℃灰化完全。用1%硫酸洗入25 mL容量瓶中，混勻后吸1.0 mL樣液測定。

5.2 測定方法的選擇

目前檢測鋁的國家標準方法是鉻天青S比色法，但國標法存在前處理操作繁瑣，靈敏度低、空白值高、顯色反應差等弊端。本文依據(jù)《2014年江蘇省食品污染物及有害因素風險監(jiān)測工作手冊》食品中鋁的分光光度法標準操作程序，這是全國污染物監(jiān)測工作指定的、經(jīng)過改進的鉻天青(S)法，測定面制食品中鋁的含量。此方法借鑒了水質(zhì)分析方法，完善了顯色條件，提高了準確性和穩(wěn)定性。

5.3 標準曲線制作

鋁標準溶液：批次編號：12126，定值日期2013年1月，編號GBW（E）080219標準值100 μg/mL，相對擴展不確定度為1%，有效期為兩年，臨用稀釋為1 μg/mL。用刻度吸管吸取鋁標準應用液分別為0.5，1，2，4，6μg，依法測定。

5.4 加標回收率的測定

由于面制食品鋁含量較高，應加入硫酸鋁鉀作回收試驗，如用鋁標準液作回收試驗，則應先蒸干樣品，再炭化，灰化，本文加入硫酸鋁鉀作回收試驗，測定結(jié)果見表2。加標回收率在90.0～94.3%之間，滿足分析的需要。

表2 加標回收率的測定

5.5 標準物質(zhì)的測定

為確保檢測結(jié)果準確可靠，同時測定了標準物質(zhì)GBW10012（GSB-3玉米），鋁標準值為320±30 mg/kg。定值日期2005年12月，有效期2020年11月。認定機構(gòu)：中國地質(zhì)科學院地球物理地球化學勘查研究所。在測定時，發(fā)現(xiàn)測定結(jié)果偏低。這主要是由于標準物質(zhì)中，鋁硅結(jié)合形成難溶的結(jié)合態(tài)鋁，干灰化法、硝酸體系微波消解法都無法將鋁硅結(jié)合鏈破壞，鋁無法徹底消解游離出來，導致測定結(jié)果偏低。消化時添加0.2～0.5 mL氫氟酸，可以破壞硅鋁結(jié)合鏈，形成易揮發(fā)的四氟化硅，通過趕酸，將氫氟酸徹底趕凈后進行結(jié)果測量，可以得到較為理想的測定結(jié)果。本文采用硝酸-氫氟酸體系微波消解法，測定結(jié)果為303 mg/kg，測定結(jié)果在給定的標準值不確定度的范圍內(nèi)。

鋁元素檢測在實驗操作中容易受到環(huán)境、試劑及器四的污染，實驗中盡量使用超純試劑，試驗用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。所有玻璃儀器、器皿均需用（1+5）硝酸浸泡24小時，用水反復沖洗，最后用一級水沖洗干凈晾干后備用。