張 慧
(陽泉煤業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司安全監(jiān)察局,山西 陽泉 045000)
陽煤集團(tuán)重視污染源頭的綠色替代方法和生態(tài)環(huán)境污染末端綜合性科學(xué)治理技術(shù),新建化工企業(yè)引進(jìn)“零排放”技術(shù),用MBR生物膜、GM除硬、RO/RF/GRO工藝、蒸發(fā)系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了污水回用[1]。本文結(jié)合多家化工企業(yè)的污水處理系統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行總結(jié)分析。
不同化工工藝產(chǎn)生的廢水水質(zhì)差異較大,按所含介質(zhì)分為有機(jī)廢水和無機(jī)廢水。有機(jī)廢水主要來源于煤氣化廢水、生活污水等環(huán)節(jié);無機(jī)廢水主要來源于煤氣化洗滌水、循環(huán)水及反滲透排污等環(huán)節(jié)。目前,陽煤集團(tuán)S企業(yè)和B企業(yè)生產(chǎn)污水水質(zhì)情況如表1所示。
“零排放”是化工企業(yè)發(fā)展的必然趨勢,污水深度處理技術(shù)成為制約企業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素。污水“零排放”工藝,一般分為污水處理、中水回用、污泥處理、高鹽廢水處理等。陽煤新建的化工企業(yè)實(shí)現(xiàn)了污水的深度處理和回用,但運(yùn)行中也出現(xiàn)了一些問題,主要表現(xiàn)在調(diào)節(jié)池、TMF系統(tǒng)、A/O生物脫氮系統(tǒng)、電絮凝極板等結(jié)垢;藥劑混凝效果不理想,沉淀池出水帶泥;TMF膜清洗及更換頻繁;MBR膜通量下降;蒸發(fā)系統(tǒng)運(yùn)行效率偏低等問題[2]。工藝流程圖如第187頁圖1。
表1 化工企業(yè)工藝污水的分質(zhì)情況
藥劑選用不當(dāng)、沉降時間不足是藥劑混凝效果差的主因。污水成分、pH、水溫、停留時間及混凝劑等影響污水沉降性能。主要表現(xiàn):一是污水所含污染物、pH、水溫等不斷變化,混凝劑種類、用量等需要根據(jù)水質(zhì)的變化調(diào)整。企業(yè)通常每日8時、20時定時取樣分析。取樣周期長導(dǎo)致混凝劑調(diào)整不及時是造成藥劑混凝效果差的主因。二是生產(chǎn)廢水排放、處理管控不嚴(yán)導(dǎo)致實(shí)際處理量遠(yuǎn)超設(shè)計(jì)值。三是企業(yè)污水系統(tǒng)“三查四定”不嚴(yán)格,導(dǎo)致污水系統(tǒng)實(shí)際處理能力達(dá)不到設(shè)計(jì)處理能力[3-4]。
圖1 污水處理及回用工藝流程簡圖
有機(jī)物污染、硬度、沖擊壓、微生物、清洗等是TMF膜處理能力下降的主要原因。王金祥等發(fā)現(xiàn)TMF膜經(jīng)化學(xué)清洗后,膜通量基本恢復(fù)初始狀態(tài),但并不能完全恢復(fù)膜的性能,主要因?yàn)槟た孜胶陀俣碌囊恍┎豢汕逑吹奈廴疚铮逑礋o法將其清除。隨著膜的使用,不可清洗污染物累積到一定程度時,則需要更換新膜。
污水前段總硬度高是電絮凝電極板結(jié)垢的主要原因。電絮凝裝置位于污水處理系統(tǒng)前段,能有效沉淀懸浮物,但隨著時間的積累Ca2+、Mg2+和極性懸浮物造成極板結(jié)垢,導(dǎo)致電絮凝效果下降,電耗增加。
污水中的微粒、膠體粒子和溶質(zhì)大分子等在物理化學(xué)相互作用或機(jī)械作用下,引起微生物在膜表面或膜孔內(nèi)吸附、沉積以及膜水界面的積累,造成膜孔徑變小或堵塞導(dǎo)致MBR膜通量下降。
高濃鹽水進(jìn)入高濃水蒸發(fā)系統(tǒng)后,隨著溫度的變化,鹽水濃度升高,蒸發(fā)系統(tǒng)中的懸液分離器、換熱器及管線經(jīng)常性地出現(xiàn)結(jié)晶堵塞現(xiàn)象,導(dǎo)致系統(tǒng)運(yùn)行不穩(wěn)定。
針對污水系統(tǒng)結(jié)垢、混凝效果差、沉淀池出水帶泥、TMF膜清洗及更換頻繁、MBR膜通量下降、蒸發(fā)系統(tǒng)運(yùn)行效率低等現(xiàn)象提出的工藝優(yōu)化及改造對策。
一是對生產(chǎn)污水進(jìn)行分質(zhì)處理。陽煤S企業(yè)對生活污水、化工廢水、煤氣化黑水、循環(huán)水排污水、乙二醇草酸二甲酯生產(chǎn)廢水分別建立了獨(dú)立的污水處理系統(tǒng)。B企業(yè)對生活水、化工廢水、固定床灰水、循環(huán)水、雙氧水廢水分別建立廢水預(yù)處理系統(tǒng)。從S企業(yè)和B企業(yè)運(yùn)行效果看,廢水分質(zhì)處理有效改善了污水系統(tǒng)出水水質(zhì),解決了污水集中處理水量大、周期長、不易調(diào)控問題。
一是建立在線分析系統(tǒng)?;て髽I(yè)生產(chǎn)工藝波動極易造成污水水質(zhì)變化,水質(zhì)在線分析系統(tǒng)利于及時掌握污水成分、pH、水溫、攪拌速度等關(guān)鍵要素。二是縮短取樣周期,針對生產(chǎn)系統(tǒng)不穩(wěn)定或工藝波動增加取樣頻次。聚鐵混凝、PAM(陰陽)助凝、PAC助凝等藥劑助凝工藝相對成熟,但水質(zhì)不同決定藥劑種類和用量,水質(zhì)監(jiān)測便于工藝控制。三是保證污水處理周期。實(shí)踐研究發(fā)現(xiàn),污水在A/O-MBR系統(tǒng)至少保持5 d~7 d以上,固體懸浮物沉降效果明顯,出水能有效改善。嚴(yán)格廢水排放管控是污水系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的重要保證,化工企業(yè)嚴(yán)格非污廢水排放及回用標(biāo)準(zhǔn),杜絕非污廢水進(jìn)入污水系統(tǒng)。
嚴(yán)格TMF系統(tǒng)硬度指標(biāo)控制保證TMF進(jìn)水指標(biāo)。
定期對電絮凝系統(tǒng)結(jié)垢和電流進(jìn)行檢測,及時處理電極板污垢,提高電絮凝效率、降低電耗。引進(jìn)電極板在線除垢技術(shù)保證極板結(jié)垢指標(biāo)在范圍內(nèi)。
一是定期對MBR進(jìn)行化學(xué)清洗,實(shí)現(xiàn)MBR膜通量的有效恢復(fù)。二是引進(jìn)超聲波在線清洗技術(shù)。針對MBR膜通量下降的問題,林方敏等對超聲波膜反應(yīng)器處理污水回用的研究發(fā)現(xiàn),采用頻率為40 kHz,聲強(qiáng)為60 W的超聲波振源,對膜組件連續(xù)照射清洗15 min,可使被污染膜組件的膜通量恢復(fù)至80%以上,處理系統(tǒng)的COD去除率達(dá)90%以上。
實(shí)踐發(fā)現(xiàn),GRO回水是造成蒸發(fā)系統(tǒng)運(yùn)行效率低的誘發(fā)因素,故對GRO回水進(jìn)行獨(dú)立處理,改造后蒸發(fā)系統(tǒng)效率明顯提升。同時,應(yīng)加強(qiáng)蒸發(fā)系統(tǒng)壓差工藝監(jiān)測,及時調(diào)整蒸發(fā)回流系統(tǒng),減小進(jìn)液量,加大內(nèi)循環(huán)流量。
化工企業(yè)水處理“零排放”技術(shù)的推廣和應(yīng)用將成為企業(yè)緩解水資源缺乏和節(jié)能減排的重要途徑。結(jié)合多家化工企業(yè)污水處理系統(tǒng)的運(yùn)行實(shí)際情況,建議新建化工企業(yè)嚴(yán)格落實(shí)“三查四定”制度,保證設(shè)計(jì)和施工質(zhì)量符合要求;進(jìn)一步嚴(yán)控廢水進(jìn)入污水系統(tǒng),同時強(qiáng)化工藝管理保證污水處理時間。針對性地增加污水在線檢測和分析系統(tǒng),進(jìn)而提高混凝效率;根據(jù)生產(chǎn)需要引進(jìn)超聲波在線清洗技術(shù)提高運(yùn)行效率。