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        集油儲罐腐蝕原因分析與防護措施

        2021-01-08 08:32:21于賀大慶油田有限責(zé)任公司第一采油廠黑龍江大慶163001
        化工管理 2021年27期
        關(guān)鍵詞:陰極保護

        于賀(大慶油田有限責(zé)任公司第一采油廠,黑龍江 大慶 163001)

        1 儲油罐底板以及底圈壁板腐蝕原因

        1.1 原油成分分析

        原油中所含有的微生物、腐蝕性雜質(zhì)、泥沙等雜質(zhì)沉淀于底部位置,罐內(nèi)呈現(xiàn)出活性溶解沉積水狀態(tài)。而原油樣品內(nèi)含有大量陰離子,其中比例較大的便是氯離子,其次便是碳酸氫根和硫酸根離子,通過檢測發(fā)現(xiàn),物質(zhì)PH值呈現(xiàn)出中性狀態(tài)。而罐底層部位也產(chǎn)生了嚴重的腐蝕問題,主要是點蝕,同時還存在部分潰瘍腐蝕問題,出現(xiàn)點蝕是罐內(nèi)底部沉積水中所存在的氯離子所導(dǎo)致的,其可以直接從銹蝕層穿過,滲透硫化物氯化層,導(dǎo)致罐內(nèi)陽極溶解速度不斷加快,產(chǎn)生微小腐蝕坑。罐內(nèi)積水還存在硫酸鹽還原菌等物質(zhì),在溶解了二氧化碳以及硫化氫等有害物質(zhì)條件下,進一步擴大了罐子底層腐蝕性。碳酸氫根還容易形成片狀以及坑點狀局部腐蝕。隨著介質(zhì)溫度、酸度的提高,同樣會使腐蝕加速。

        硫酸根離子還會出現(xiàn)酸的循環(huán)再生現(xiàn)象,在不斷反應(yīng)中,形成硫酸亞鐵,但通過添加水分,溶解處理后,便會再次形成氯化物以及游離酸,增強溶液酸性,加速溶解,導(dǎo)致腐蝕坑面積不斷擴大,罐底腐蝕速度加快。

        因為原油中現(xiàn)存微生物主要成分是污泥,容易出現(xiàn)潰瘍腐蝕。而罐頂層以及周圍側(cè)板雖不會直接接觸原油,但依然存在屬氣相腐蝕等問題,主要組成內(nèi)容為硫化氫、氧氣等,處于中等腐蝕水平。

        原油直接接觸側(cè)板,屬于油相腐蝕,呈現(xiàn)出輕度腐蝕水平,至于管內(nèi)側(cè)板和底層之間油水接觸最多,屬于水相腐蝕,達到最高腐蝕水平。

        1.2 油罐底板和底圈板內(nèi)部表層腐蝕

        電化學(xué)腐蝕主要原理是金屬容易和電解質(zhì)溶液產(chǎn)生反應(yīng),最終形成電化學(xué)腐蝕,普遍屬于鹽、土壤、酸、堿溶液內(nèi)所出現(xiàn)的金屬腐蝕。金屬組織和對應(yīng)表層不均勻,導(dǎo)致金屬表層產(chǎn)生電位差,形成細微電源。電化學(xué)腐蝕下,電位低的便是陽極,陽極反應(yīng)下,在溶液內(nèi)添加金屬原子,形成金屬溶劑離子以及水合金屬離子。電位相對較高的便是陰極,而陰極反應(yīng)下,金屬內(nèi)殘留過量電子被溶液內(nèi)電子接受體以及去極化劑所融合,形成還原反應(yīng)。比如碳鋼處于溶解氧下,電子會持續(xù)從陽極朝著陰極流轉(zhuǎn)使得金屬離子被不斷溶解,形成腐蝕問題。油罐底層和底圈板表層,運輸和儲存過程中所含水分和凝結(jié)水沉淀于罐底部,形成電化學(xué)腐蝕。

        在涂層缺陷的情況下下,增加了腐蝕幾率,需通過合理設(shè)計配置防腐涂料以及添加劑配置防腐涂層。在配置中需要有效隔離其中危險元素,包括金屬、水和電解質(zhì)、氯等,可以提高防腐水平。但因為涂層表層微孔的存在,在產(chǎn)生老化現(xiàn)象后,容易出現(xiàn)龜裂、剝離等現(xiàn)象。假如施工質(zhì)量不足,還會產(chǎn)生各種針孔,金屬暴露在外部的部分直接轉(zhuǎn)變?yōu)樾£枠O,涂層部位屬于大陰極,產(chǎn)生局部腐蝕電池,容易威脅漆膜完整性,進而腐蝕油罐。

        1.3 罐底板和底圈板外部表層腐蝕

        大氣腐蝕也是儲油罐腐蝕的主要原因,儲油罐在夏秋季長期處于在雨水天氣下,外表面會形成電化學(xué)腐蝕問題。而在冬春季節(jié)中,因為罐內(nèi)金屬腐蝕部分呈現(xiàn)出相對干燥的狀態(tài),在通氧環(huán)境下,使得黑色氧化鐵被滲透的氯元素所氧化,形成氧化反應(yīng)。所形成的氧化皮直接從金屬表面脫離,形成氧化鐵以及鐵銹,使鋼板腐蝕速度不斷加快,導(dǎo)致儲油罐產(chǎn)生穿孔現(xiàn)象。土壤腐蝕方面,儲油罐底板主要設(shè)置于基礎(chǔ)砂層當(dāng)中,同時也會設(shè)置于瀝青砂內(nèi),由于瀝青砂存在較大開裂幾率,以及儲油罐中油量交替增減,導(dǎo)致基礎(chǔ)水分直接滲入裂縫到油罐內(nèi),腐蝕油罐外部底板。甚至水還會通過儲罐底板和罐側(cè)面滲透下來,縫隙內(nèi)存在一定水分滯留,構(gòu)成大陰極小陽極彼此反應(yīng),腐蝕縫隙。如果油罐溫度持續(xù)提升,蒸發(fā)底板內(nèi)部水分,則會降低縫隙區(qū)域PH值,導(dǎo)致鹽分濃度增加,產(chǎn)生自動催化現(xiàn)象,導(dǎo)致腐蝕速度加快。氧濃度差電池腐蝕也是導(dǎo)致出現(xiàn)儲油罐腐蝕的原因之一,而氧分濃度差是因為儲油罐基礎(chǔ)和儲油罐底部之間沒有進行充分接觸,降低了儲油罐中心和罐子周圍透氣性,導(dǎo)致緊密處無法提供充足氧氣,產(chǎn)生缺氧區(qū)域,腐蝕較為嚴重的部位和松弛部位擁有充足的氧供給,因為透氣程度差異形成的氧濃度差電池,其中縫隙內(nèi)部呈現(xiàn)為陽極的狀態(tài),持續(xù)進行溶解,陽極反應(yīng)下形成鐵離子,通過氧化反應(yīng)進行轉(zhuǎn)換,氯離子反應(yīng)作用下,導(dǎo)致縫隙內(nèi)部不斷被溶液酸化,產(chǎn)生儲油罐底板腐蝕。

        2 儲油罐防腐措施

        2.1 油罐底板和底圈板內(nèi)層保護

        對于罐內(nèi)陰極保護應(yīng)該以犧牲陽極方式為宜。對于陽極盡量避免選擇鎂陽極和鋅陽極,可以選擇鋁合金陽極,而陽極呈現(xiàn)為一種環(huán)狀分布狀態(tài),可以在罐底進行直接焊接。在陽極消耗占初始重量的85%條件下,可以在清罐時實施替換。不斷擴大陽極數(shù)量,限制陽極板塊高度,優(yōu)化陰極保護成效,確保在殘水條件下維持穩(wěn)定,具體保護覆蓋面為罐整個底板和罐壁下方低于1.8 m以下的表層。

        在原油罐內(nèi)部涂抹有效的防靜電以及防腐材料,盡量選擇具有良好抗?jié)B、抗沖擊、抗陰極剝離能力的材料,提升材料耐水性和黏著度,具有較高的耐溫性。電阻率低于1×108 Ω。表層噴砂處理需要達到SA2.5級,盡量在噴砂處理區(qū)域內(nèi)避免通過動力工具除銹。

        對涂裝環(huán)境內(nèi)需要把溫度控制在5~35 ℃之間,將相對濕度控制在80%之內(nèi)。在內(nèi)部涂抹防腐涂料過程中避免選擇犧牲陽極保護,建議涂抹T521聚氨酯防靜電涂料充當(dāng)面漆,搭配碳黑充當(dāng)有效的導(dǎo)電素材,選擇有機耐熱漆對加熱管和支架進行施工處理,至于中間漆可以選用E544環(huán)氧充,將T558無機富鋅當(dāng)成底漆。

        對于絕緣油罐,需要選擇適合防腐材料,結(jié)合聚氨酯和耐腐蝕環(huán)氧樹脂進行合理配置,設(shè)計甲乙雙組分,由面漆和底漆構(gòu)成,同時也存在底面合一型,具有良好的絕緣性、抗沖擊性、柔韌性以及附著力,能夠耐水、耐油、耐鹽、耐堿、耐酸,耐溫度在60~80 ℃之間的含油污水和原油,耐短期蒸汽吹掃蒸罐,適合原油罐防腐。選擇陰極保護和涂抹防腐涂料的共同應(yīng)用法,在實施陰極保護基礎(chǔ)上,涂抹防腐材料,通過集中電流保護技術(shù),對裸露部分進行合理保護,有效彌補涂層缺陷,其屬于一種經(jīng)濟有效的方法。

        因為罐底層設(shè)置了犧牲陽極,而經(jīng)過陽極能夠順利導(dǎo)出靜電。所以無需涂抹防靜電涂料。選擇具有良好耐磨性、抗沖擊能力、耐化學(xué)介質(zhì)浸泡、粘結(jié)力的重型玻璃鱗片涂料。

        2.2 油罐底板和底圈板外層保護

        罐外部網(wǎng)狀金屬鈦的陽極陰極保護屬于全新外加電流罐底保護系統(tǒng),屬于陰極保護,此系統(tǒng)涵蓋鈦導(dǎo)電片以及混合金屬氧化物對應(yīng)陽極帶等部分構(gòu)成,可以在混凝土和防滲膜以及罐底板之間設(shè)置陽極網(wǎng),和罐底板之間最少相距15 cm,不需要額外填料。在具體設(shè)計操作中,應(yīng)該按照垂直交叉方式,設(shè)置鈦連接片和陽極帶,并進行焊接處理,將陽極電纜和鈦連接片密封焊接。如果需要實時監(jiān)測電位,還應(yīng)該額外設(shè)置鈷或硫化鈷。此網(wǎng)狀陽極具有接地電阻低、應(yīng)用壽命長以及保護電流均勻分雜散電流小等特征,不會干擾腐蝕其他結(jié)構(gòu)。適用于大型儲罐外部底板,能夠有效進行陰極保護。

        在外層涂抹防腐涂料,由于原油罐底層下面在涂抹完防腐層后,無法繼續(xù)實施二次涂裝,為此防腐覆蓋層應(yīng)該保證可焊接性,避免對覆蓋層整體結(jié)構(gòu)造成破壞。如果沒有實施陰極保護,還可以額外選擇具有良好粘結(jié)力、防銹能力、耐溶性、耐磨性、耐老化、耐熱性的無機富鋅涂料,確保其中的漆膜具有良好陰極保護作用,且屬于水性。原油罐底部表層實施涂裝前,需要率先將鋼板表層水分、泥沙以及油污等雜質(zhì)徹底清除,使金屬表層維持良好的清潔與干燥狀態(tài)。涂裝過程中,需要嚴格把控覆蓋層厚度質(zhì)量、漏點和外觀,針對保溫層外部底角縫以及金屬防護層進行有效的密封處理[1]。

        選擇外部涂抹防腐材料的同時,搭配陰極保護。因為微孔被全面覆蓋,長期應(yīng)用老化后容易產(chǎn)生剝離問題,甚至還會出現(xiàn)裂縫。選擇單獨涂料無法發(fā)揮出相應(yīng)的保護效果。如果選擇陰極防護和涂料相結(jié)合的方法實施防護處理,能夠通過集中電流保護裸露金屬,彌補涂層中的針孔問題,這也是防護罐底板表層的主要措施。對于外壁部分防腐材料,應(yīng)該結(jié)合不同地區(qū)的氣候特征合理選擇防腐材料,對于外壁應(yīng)該選擇耐高溫、隔熱且防腐涂料,可以幫助控制漆膜日光熱老化問題。隨后在外部添加保溫層,有效縮減儲罐金屬對應(yīng)熱膨脹率。可以選擇LOB-2Y標志的防腐面漆,此涂料能夠在強烈日光照射下維持良好性能,不易降解、變色,確保土層長期維持穩(wěn)定外觀。

        2.3 罐底邊緣板防腐

        為了避免雨水通過縫隙進入原油罐內(nèi),普遍會在縫隙中填充石棉繩,隨后通過玻璃纖維布以及防水膠密封整個原油罐,但該種方法防水效果不足。建議選擇通過邊緣板外下部位焊接圓鋼、切削環(huán)梁外露角的結(jié)構(gòu)方法,對已建儲罐切削環(huán)梁外露角,同時在邊緣板外部下沿焊接一圈D6圓鋼,結(jié)束焊接工作后,通過防水密封膠實施密封處理,徹底填充密封焊接位置,選擇該種結(jié)構(gòu)能夠控制水分通過縫隙滲透,降低由于邊緣板上翹所產(chǎn)生的積水問題,整體施工效果較好,施工便利。

        原油罐中選擇犧牲陽極法,無法有效保護邊緣板外露部分,外露部位因其處于惡劣生存環(huán)境下,建議選擇熱噴涂鋁防腐。而對應(yīng)噴涂層能夠順利接受相應(yīng)的高溫考驗,進一步阻隔腐蝕介質(zhì)滲透,避免鋼板于介質(zhì)內(nèi)受到電化學(xué)腐蝕,而鋁覆蓋層還可以發(fā)揮出犧牲陽極功能,此次方法盡管需要較大的一次性投資,但能夠確保后期工程中一勞永逸。

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