梁永強(qiáng)

(福建省福州環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，福建 福州 350012)

1 引言

揮發(fā)酚及酚類化合物具有高毒性，是地方環(huán)境監(jiān)測(cè)站每個(gè)月飲用水監(jiān)測(cè)的重要監(jiān)控項(xiàng)目。流動(dòng)注射分析法具有樣品消耗量少、測(cè)試速度快、自動(dòng)化程度高、穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，流動(dòng)注射法通過(guò)膜萃取的方式很好地規(guī)避了萃取試劑毒性問題，是非常值得推廣的方法，國(guó)家也出臺(tái)了相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)。揮發(fā)酚的測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，顯色劑4-氨基安替比林容易吸潮及氧化，國(guó)標(biāo)要求實(shí)驗(yàn)空白值不得超過(guò)檢出限[1]，顯色劑的純度對(duì)空白值的大小有重要影響，同時(shí)也顯著影響標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性、分析樣品的準(zhǔn)確度、精密度和檢出限。標(biāo)準(zhǔn)要求當(dāng)4-氨基安替比林需要進(jìn)行提純時(shí)，參照HJ 503[1]進(jìn)行提純。常規(guī)的提純方式使用硅鎂型吸附劑(多為弗羅里硅土)[2]，提純過(guò)程繁瑣效果不理想，用三氯甲烷對(duì)4-氨基安替比林溶液進(jìn)行萃取提純是個(gè)簡(jiǎn)單有效的方法[3，4]。本文在流動(dòng)注射方法條件下，對(duì)用三氯甲烷提純4-氨基安替比林溶液的方法、試劑用量和測(cè)試影響結(jié)果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和探討。

2 儀器與試劑

2.1 儀器

(1)北京寶德BDFIA-8000流動(dòng)注射分析儀。

(2)真空泵。

(3)超聲儀。

(4)聚四氟乙烯分液漏斗500 mL。

(5)其他實(shí)驗(yàn)室常用器皿。

2.2 試劑

(1)蒸餾試劑(30%磷酸溶液)：在試劑瓶中加入200 mL超純水，然后緩慢倒入150 mL磷酸(85%優(yōu)級(jí)純)，定容至500 mL。

(2)氨基安替比林顯色劑(需提純)：取用需要提純的4-氨基安替比林試劑，用超純水配制濃度為0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名為 a 溶液。取a溶液5份各250 mL于分液漏斗，分別用1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL的三氯甲烷萃取1 min,靜置10 min ,分液漏斗頸口塞入脫脂棉,棄去三氯甲烷層,分別命名為b溶液、c溶液、d溶液、e溶液、f溶液。 用前超聲真空脫氣10～20 min。

(3)氨基安替比林顯色劑(無(wú)需提純)：取用無(wú)需提純的4-氨基安替比林，用超純水配制濃度為0.62 g/L的4-氨基安替比林溶液，命名為g溶液。用前超聲真空脫氣10～20 min。

(4)鐵氰化鉀緩沖溶液：在試劑瓶中加入500 mL超純水，再依次加入2.0 g鐵氰化鉀(優(yōu)級(jí)純)、3.1 g硼酸(優(yōu)級(jí)純)、3.75 g氯化鉀(分析純)、1.90 g氫氧化鈉(分析純)。所有試劑完全溶解后，再加入450 mL超純水，調(diào)節(jié)pH值至10.3±0.1，最后定容至1 L。用前超聲真空脫氣10～20 min。

(5)載流溶液：超純水，用前超聲真空脫氣10～20 min。

(6)揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用1 g/L NaOH溶液將苯酚配成酚標(biāo)準(zhǔn)使用液[ρ(C6H5OH)=1 mg/L],現(xiàn)用現(xiàn)配。

(7)揮發(fā)酚質(zhì)控溶液(200351)：用1 g/L NaOH溶液配制質(zhì)控液，質(zhì)控液濃度為11.5±0.9 μg/L)。

3 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

(1)分別量取適量的苯酚標(biāo)準(zhǔn)使用液，用1g/LNaOH溶液稀釋至標(biāo)線并混勻，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，揮發(fā)酚質(zhì)量濃度(以苯酚計(jì))分別為：0 μg/L、2 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L。

(2)將蒸餾試劑、經(jīng)過(guò)不同量三氯甲烷萃取過(guò)的4-氨基安替比林顯色劑、鐵氰化鉀華沖緩沖溶液、載液為試劑組合使用流動(dòng)注射分析儀上機(jī)測(cè)試。

(3)以標(biāo)準(zhǔn)系列的測(cè)試結(jié)果分光光度值積分峰面積為橫軸，標(biāo)曲溶液濃度為縱軸建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。

(4)取質(zhì)控溶液進(jìn)行質(zhì)控測(cè)試。

(5)取標(biāo)曲20 μg/L的點(diǎn)重復(fù)測(cè)試7次的峰面積值進(jìn)行RSD值計(jì)算，取標(biāo)曲最低點(diǎn)2 μg/L的點(diǎn)重復(fù)測(cè)試7次的峰面積進(jìn)行檢出限的計(jì)算。

4 測(cè)定結(jié)果

標(biāo)準(zhǔn)曲線及質(zhì)控測(cè)試結(jié)果如表1。RSD值測(cè)試結(jié)果如表2。檢出限測(cè)試結(jié)果如表3。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線及質(zhì)控結(jié)果

表2 RSD值測(cè)定

表3 DL值測(cè)定

5 結(jié)論

由表1可知，當(dāng)4-氨基安替比林純度過(guò)低時(shí)會(huì)影響標(biāo)曲的線性和質(zhì)控。由于采用的顯色劑濃度較低且標(biāo)曲X軸數(shù)值采用顯色反應(yīng)后溶液分光值積分的峰面積數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算，流動(dòng)注射法對(duì)顯色劑4-氨基安替比林的純度要求相對(duì)偏低，在多種提純方式下，標(biāo)曲的線性均能滿足國(guó)標(biāo)要求(HJ 825-2017 要求R值≥0.995),質(zhì)控?cái)?shù)值也均能達(dá)到不確定范圍內(nèi)。當(dāng)三氯甲烷的用量達(dá)3～5 mL時(shí)，標(biāo)曲的線性可達(dá)0.999，質(zhì)控的數(shù)值也更接近中間值。

由表2、表3可知，純度過(guò)低的4-氨基安替比林溶液會(huì)使實(shí)驗(yàn)的RSD值略微變大、檢出限變高。提純對(duì)RSD的降低效果不明顯，但能較大幅度降低檢出限。說(shuō)明4-氨基安替比林的純度對(duì)高濃度的揮發(fā)酚測(cè)定影響較小，對(duì)低濃度的揮發(fā)酚測(cè)定影響明顯。

實(shí)際實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程中，三氯甲烷的用量如果過(guò)小，萃取效果容易受到實(shí)驗(yàn)操作的影響，導(dǎo)致存在偏差。

綜上所訴，流動(dòng)注射方法對(duì)4-氨基安替比林的純度要求相對(duì)偏低，當(dāng)4-氨基安替比林有提純的需求時(shí)，用3～5 mL三氯甲烷對(duì)配制好的4-氨基安替比林溶液(濃度為0.62 g/L，體積為250 mL)直接進(jìn)行萃取提純效果較好，能滿足實(shí)驗(yàn)室標(biāo)曲、空白、質(zhì)控和檢出限的要求。