陸富敏
(廣西華磊新材料有限公司,廣西 百色 533000)
循環(huán)流化床鍋爐和普通鍋爐相比,具有良好爐內(nèi)脫硫抑氮性能,被廣泛應(yīng)用在放電中。近年來,我國環(huán)境保護(hù)形式愈發(fā)嚴(yán)峻,對污染氣體的排放提出更高的要求。循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中,僅憑爐內(nèi)低氮燃燒很難滿足NOx超低排放的要求,需要深入研究NOx的生成機(jī)理、影響因素、排放控制措施等,才能降低NOx污染排放量,緩減環(huán)境污染的壓力?;诖耍_展循環(huán)流化床鍋爐中NOx的生成機(jī)理與排放控制的研究就顯得尤為必要。
循環(huán)流化床鍋爐是一種基于循環(huán)流態(tài)化的原理組織煤燃燒設(shè)備,主要特征是可攜帶大量高溫固體顆粒物的循環(huán)燃耗,在具體運(yùn)行中,固體顆粒充滿著整個爐膛。和傳統(tǒng)的煤粉灰爐相比,顆粒在循環(huán)流化床鍋爐燃燒室中的濃度,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于煤粉爐,而且顆粒和氣體之間的相對速度比較大。循環(huán)流化床鍋爐的燃燒和煙風(fēng)流程示意圖如圖1 所示。
圖1 循環(huán)流化床鍋的燃燒和煙風(fēng)流程示意圖
從圖1 中可以看出,預(yù)熱之后的一次風(fēng),經(jīng)過風(fēng)室由爐膛底部進(jìn)入布風(fēng)板送入,促使?fàn)t膛中的物料時刻處于快速流化狀態(tài),燃料在充滿整個爐膛的惰件床料中進(jìn)行燃燒,一些比較粒徑小,質(zhì)量輕的顆粒在氣流的作用下飛出爐膛,再通過分離裝置進(jìn)行收集,最后被排出鍋爐。
目前我國發(fā)電廠絕大多數(shù)循環(huán)流化床鍋爐的NOx排放標(biāo)準(zhǔn)都沒有達(dá)到直接排放需求,而且煙氣脫硝技術(shù)去除NOx的能力有限的,因此,循環(huán)流化床鍋爐的環(huán)保優(yōu)勢已經(jīng)不再明顯?;诖朔N情況,研究如何充分發(fā)揮循環(huán)流化床鍋爐的優(yōu)勢,在使用過程中,通過一系列行之有效的措施和技術(shù)手段來降低NOx 的排放就顯得尤為必要。為達(dá)到這一目標(biāo),就需要立足環(huán)保政策,堅持運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性的原則,來降低循環(huán)流化床鍋爐NOx的排放量,以實現(xiàn)超低排放。循環(huán)流化床鍋爐中燃燒的主要原料是煤,但煤在燃燒過程中,會形成大量的NOx,主要是NO 和NO2,還有少量的N2O。煤炭在循環(huán)流化床鍋爐中燃燒時,NOx的生成量及排放量和煤炭燃燒的方式密切相關(guān),尤其是和燃燒溫度、過量空氣系數(shù)的等燃燒條件的關(guān)系最為密切。循環(huán)流化床鍋爐中生成NOx的主要途徑有三種,包括:熱力型NOx、燃料型NOx、快速型NOx。
熱力形NOx的生成機(jī)理為:空氣中的氮?dú)庠谘h(huán)流化床鍋爐高溫下發(fā)生氧化,從而形成NOx,如果循環(huán)流化床鍋爐中的溫度足夠高,此種NOx的占比可達(dá)到20%左右。
燃料型NOx的生成機(jī)理為:煤炭中含有大量的氮化合物,在高溫、高壓的作用系,會發(fā)生熱分解,在被氧化之后,就會形成NOx,此種NOx的占比在60%~80%之間[1]。
快速型NOx的生成機(jī)理為:煤炭在循環(huán)流化床鍋爐中燃燒時,空氣中的氮和染料中的碳?xì)潆x子團(tuán),如CH等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成NOx。
通過上述分析可知,循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中NOx的生成來源于兩個方面,其一氮在循環(huán)流化床鍋爐中燃燒會不斷被氧化成NOx。其二是還原性氣體中的NOx同樣會被不斷還原生成氮?dú)?。所以,影響氧化、還原反應(yīng)的各項因素,都會影響NOx的生成量和濃度。主要體現(xiàn)在以下幾個方面。
循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中,NOx的主要來自于燃料中的氮。因此,燃料中氮的含量越高,則經(jīng)過高溫燃燒之后,釋放出來的NOx也就越多。
在循環(huán)流化床鍋爐運(yùn)行中,如果風(fēng)沒有分級,則降低過量空氣系數(shù),會在一定程度上限制反應(yīng)區(qū)的氧濃度。這一點對熱力型NOx和燃料型NOx的生成量都有很強(qiáng)的開展作用。通過控制過量空氣系數(shù),可降低循環(huán)流化床鍋爐中NOx排放量15%~20%,但此時一氧化碳的濃度會顯著增加,燃燒效率會大幅度降低。
大量研究表明,在循環(huán)流化床鍋爐中采用分級送風(fēng)方法,可將三分之一的燃燒空氣作為二次風(fēng)送入密相區(qū)域上方一定的距離,則可以NOx的排放量控制到最低水平。當(dāng)然這是視循環(huán)流化床鍋爐的結(jié)構(gòu)來確定,不同結(jié)構(gòu)的循環(huán)流化床鍋爐,會導(dǎo)致最佳的一次和二次風(fēng)配比在此范圍中發(fā)生一定的變化。
燃燒溫度對循環(huán)流化床鍋爐NOx的排放量也有較大影響,隨著循環(huán)流化床鍋爐中燃燒溫度的不斷提升,NOx的排放量也會隨之增加。按照此種關(guān)系,通過降低床溫,就可以有效控制NOx的排放量。但床溫降低會對循環(huán)流化床鍋爐造成較大的不利影響,主要體現(xiàn)子啊兩個方面,其一是會都在循環(huán)流化床鍋爐中一氧化碳濃度增加,不完全燃燒損失量增加,降低燃燒效率;其二是會增加N2O 的分解難度,增加N2O 的排放量,不滿足環(huán)保的要求[2]。
脫硫劑也是影響循環(huán)流化床鍋爐NOx生成量的主要因素,循環(huán)流化床鍋爐運(yùn)行中,常用的脫硫劑是石灰石,主要作用是降低煤炭燃燒室二氧化硫的排放量,同時NOx的排放量會隨之增加,脫硫劑對循環(huán)流化床鍋爐中NOx生成量的影響主要體現(xiàn)在兩個方面,其一是富余的石灰石能夠作為強(qiáng)催化劑,來強(qiáng)化燃料中氮的氧化速度,增加NO 的生產(chǎn)速度。其二富余的石灰石還能和CaS 作為催化劑強(qiáng)化一氧化碳和一氧化氮的反應(yīng)過程。多數(shù)情況下,石灰石對燃料氮氧化合物生產(chǎn)NO 的貢獻(xiàn)大于還原性氣體還原NO 的貢獻(xiàn),這一也是導(dǎo)致循環(huán)流化床鍋爐運(yùn)行中NOx排放量增加的主要原因。
在生態(tài)環(huán)保理念不斷深入人心的背景下,國家對各行各業(yè)的環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)提出了更高的要求,如何行之有效的降低企業(yè)生產(chǎn)中污染氣體的排放量已經(jīng)迫在眉睫,針對影響NOx生成的不同因素,循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中,可通過一些措施加以控制[3]。
循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中,合理降低床溫度,不但可以大幅度降低NOx的排放水平,而且還便于煙氣脫硫。但如果過大的降低床溫,雖然可以降低NOx的排放量,但會導(dǎo)致N2O 的排放量增加,而要求CO 的濃度也會隨之增加。影響循環(huán)流化床鍋爐的燃燒效率。因此,選擇床溫時,要綜合考慮多個方面,床溫控制在900℃~950℃之間效果最佳。
煙氣再循環(huán)技術(shù)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到循環(huán)流化床鍋爐中,主要機(jī)理是將引風(fēng)機(jī)后部分煙氣引入爐膛再次參與燃燒,促使煙氣在循環(huán)流化床鍋爐中能夠被第二次利用,通過惰性氣體,先帶走一部分熱量,并降低循環(huán)流化床鍋爐中的氧氣濃度,以控制火焰溫度,降低燃燒速度,燃燒速度越低,NOx的生成量也就越低。隨著我國科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,煙氣再循環(huán)技術(shù)比較先進(jìn)和成熟,回收利用率也比較高,每回收20%左右的煙氣。NOx的排放量可減少25%~30%。但循環(huán)流化床鍋爐的特性決定了,當(dāng)煙氣回收率超過25%時會降低煙氣排放量,實際煙氣中的NOx排放量并沒有超標(biāo),但在環(huán)保檢測中,由于折標(biāo)煙氣量減少會造成單位濃度增加,也是導(dǎo)致NOx檢測值頻繁超標(biāo)的主要原因之一。因此,需要合理控制煙氣再循環(huán)量。
目前在循環(huán)流化床鍋爐運(yùn)行中,選擇的還原劑多為20%濃度的氨水,在改造SCR 系統(tǒng)中,對NOx發(fā)生還原反應(yīng),而不是和其他氣體發(fā)生反應(yīng)的還原劑來生產(chǎn)氮?dú)?。因此,在日??刂乒芾碇?,比較注重霧化風(fēng)量、氨水蒸發(fā)器溫度、按逃逸范圍等。通過嚴(yán)格控制氨水泵頻率調(diào)節(jié)可調(diào)整NOx的排放數(shù)值,保證循環(huán)流化床鍋爐排放的NOx水平,達(dá)到環(huán)保要求的程度和標(biāo)準(zhǔn)。
雖然目前很多循環(huán)流化床鍋爐都可以實現(xiàn)分級燃燒,但效果不是非常理想,因為,雖然分級燃燒可以開展NOx的排放量,但需要掌握循環(huán)流化床鍋爐燃燒環(huán)境的特征情況,來提升燃燒效率,降低NOx的排放量。燃料分級燃燒的主要機(jī)理是氮氧化合物的化學(xué)特征。比如:NOx和烴基再加上CO、氫氣、碳等,在特殊條件下,可生成氮?dú)?。就循環(huán)流化床鍋爐的結(jié)構(gòu)特性而言,主床可以作為一級燃燒區(qū),導(dǎo)入大部分燃料,在充分燃燒時形成NOx,但受到煙氣流速較低的影響,仍然會有循環(huán)物料將剩下的少量燃料導(dǎo)入前后副床,可作為二級燃燒區(qū),在不充分燃燒的情況下,可生成還原能力比較強(qiáng)的氣體。再將這兩股氣體混合促使二者充分反應(yīng)形成氮?dú)猓纱蠓忍嵘?,一次反?yīng)可將NOx的排放量降低50%左右,反應(yīng)完成后還能起到良好的反饋作用,以抑制氮氧化合物生成。
綜上所述,本文結(jié)合理論實踐,分析了循環(huán)流化床鍋爐中NOx的生成機(jī)理與排放控制,分析結(jié)果表明,循環(huán)流化床鍋爐在運(yùn)行中,會受到很多因素的影響,生成大量的NOx,污染空氣。為響應(yīng)國家提倡的綠色、環(huán)保政策。企業(yè)在使用循環(huán)流化床鍋爐時,需要結(jié)合其特征結(jié)構(gòu),從選擇科學(xué)合理的床溫、實現(xiàn)煙氣再循環(huán)、選擇性催化還原法、燃料分級燃燒等方面同時入手,可降低NOx排放水平,達(dá)到國家環(huán)境監(jiān)測排放的標(biāo)準(zhǔn)。