黃思敏

（山西省分析科學(xué)研究院，山西 太原 030006）

X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)是一種成熟的元素分析技術(shù)。通常X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)在應(yīng)用的過(guò)程中具有簡(jiǎn)單快速、準(zhǔn)確度較高和精密度好的特點(diǎn)。X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)在不斷發(fā)展的過(guò)程中經(jīng)歷了較長(zhǎng)的時(shí)間，猜想、舞蹈表演等形式再現(xiàn)。從生產(chǎn)第一個(gè)X射線光譜儀到集成ED-XRF和WD-XRF機(jī)器，其不管是功能，還是結(jié)構(gòu)方面，均取得了較大的進(jìn)步。在這樣的背景下，熒光X光譜儀技術(shù)被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)、礦石、冶金、考古和貴金屬的檢測(cè)中[1]。其中，X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)被應(yīng)用于貴金屬檢測(cè)過(guò)程中，具有操作快捷和自動(dòng)化程度高的優(yōu)勢(shì)特點(diǎn)，所以成為了貴金屬組成成分分析過(guò)程中非常重要的檢測(cè)手段。為了能夠在不同形態(tài)和不同性質(zhì)的貴金屬檢測(cè)過(guò)程中使用X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)，這樣X(jué)熒光光譜儀的結(jié)構(gòu)則經(jīng)歷了簡(jiǎn)單到復(fù)雜的過(guò)程，分析速度也經(jīng)歷了緩慢的、低的、高的。通過(guò)對(duì)專(zhuān)利XRF技術(shù)在貴族金屬檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行深入分析，改進(jìn)了激勵(lì)模式和激勵(lì)源以滿足貴族金屬檢測(cè)的特殊需要，提高了貴族金屬檢測(cè)的精度。

1 測(cè)量方法

X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)的測(cè)量原理就是X射線激發(fā)貴金屬的表層元素，以X射線為特征的熒光光譜被發(fā)送，并且根據(jù)X射線進(jìn)行定性分析。字符埃里克特斯熒光強(qiáng)度與不同元素X射線的含量之間有線性相關(guān)。當(dāng)待測(cè)元素的含量從低到高變化的時(shí)候，這種線性的關(guān)系則由強(qiáng)向弱轉(zhuǎn)變。其中，采取的計(jì)算方法則是由直接法向歸一法、差減法轉(zhuǎn)變。這樣通過(guò)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的工作曲線進(jìn)行比較計(jì)算，便能夠進(jìn)行定量分析[2]。

測(cè)試工藝中選擇的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)是一系列金首飾的標(biāo)準(zhǔn)材料，所檢查的對(duì)象是一個(gè)金色期間。

2 不確定度的來(lái)源

2.1 A類(lèi)不確定度

以u(píng)a來(lái)表示貴金屬含量的重復(fù)性與樣品均勻性的不確定度，并按照公式（1）多次儀器測(cè)量和樣品不同部位測(cè)量值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD%和測(cè)量次數(shù)N計(jì)算，其計(jì)算公式為：

2.2 B類(lèi)不確定度

用ub來(lái)表示標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度，具體見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)，以u(píng)c來(lái)表示校正曲線線性，以u(píng)d來(lái)表示樣品的不一致性。B類(lèi)不確定度的計(jì)算公式為：

在公式（3）的RSD主要代表的是校正曲線殘余標(biāo)準(zhǔn)偏差，所以按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算，m 則表示的是校正曲線斜率；N主要表示的是未知樣品測(cè)量的次數(shù)；n 則表示的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量的次數(shù)；x0表示的是未知樣品在測(cè)量后由校正曲線所得到的（平均）值；則表示的是不同標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值的測(cè)量平均值；則主要表示的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度標(biāo)準(zhǔn)值。

在公式（5）中的xj主要表示的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)量值；b 則表示的是校正曲線截距；mn則表示的是校正曲線斜率；cj表示的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值； 則表示的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量的次數(shù)。因此，根據(jù)上述符號(hào)所代表的內(nèi)容，貴金屬檢測(cè)的數(shù)學(xué)模型為：

3 貴金屬檢測(cè)評(píng)定

3.1 校正曲線的線性不確定度

通過(guò)對(duì)貴金屬所含的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)量，其所含的標(biāo)準(zhǔn)值和測(cè)量值具體見(jiàn)表1，而測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)值和測(cè)量值主要做校正曲線，具體數(shù)值見(jiàn)圖1。

通過(guò)將表1中統(tǒng)計(jì)的數(shù)值直接代入到公式（3）和公式（4）中進(jìn)行計(jì)算，這樣便能夠總結(jié)出校正曲線的線性不確定度：

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量結(jié)果%

3.2 測(cè)量樣品的不均勻性

通過(guò)對(duì)貴金屬的重復(fù)性和樣品不均勻性引入的不確定度進(jìn)行測(cè)量。

在對(duì)貴金屬的樣品進(jìn)行測(cè)量之后，其測(cè)量的結(jié)果采取校正曲線，其校正后的具體結(jié)果見(jiàn)表2：

表2 貴金屬樣品中金含量的測(cè)量結(jié)果 %

在整個(gè)表2中主要涉及到多個(gè)儀器測(cè)量和貴金屬的不同部位測(cè)量，所以則可以將平均值RSD%中所含有的測(cè)量重復(fù)性和樣品的不均勻性引入到計(jì)算公式中，再測(cè)量相對(duì)的不確定度：

3.3 不確定度的分量匯總

通過(guò)根據(jù)上述的數(shù)據(jù)和公式，得出不確定度分量的結(jié)果統(tǒng)計(jì)：

（3）通過(guò)以不確定度uc=0.047%來(lái)表示校正曲線的線性[3]。

（4）將貴金屬的檢測(cè)結(jié)果以0.02%的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行估算，從而得出X射線熒光光譜法測(cè)量貴金屬的不確定度統(tǒng)計(jì)[4]。具體數(shù)值見(jiàn)表3。

表3 不確定度的分量匯總表

4 結(jié)論

總之，通過(guò)使用專(zhuān)利X熒光光譜儀技術(shù)檢測(cè)貴金屬，可以將測(cè)量結(jié)果與名義值進(jìn)行比較，得出關(guān)于相符性、不相符性和耐久性的結(jié)論。而貴族金屬檢測(cè)結(jié)果的有效性可以得到公正和客觀的反映。目前還沒(méi)有評(píng)論，我來(lái)添加一個(gè)應(yīng)用所述靶貴金屬的含量不符合標(biāo)準(zhǔn)值的要求，因?yàn)槭褂脤?zhuān)利的X射線探測(cè)貴金屬，這樣既可判定為不合格。當(dāng)使用這種檢測(cè)方法判定為符合的樣品，在使用其他方法進(jìn)行檢測(cè)的時(shí)候也很可能出現(xiàn)不合格的情況。這樣在使用X射線熒光光譜儀專(zhuān)利技術(shù)進(jìn)行貴金屬檢測(cè)之后，還需要使用GB 11887—2012中規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁，以此保證貴金屬檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。