周巍,何巧巧,王洋
(1.唐山冀東油田設(shè)計工程有限公司, 河北 唐山 063004)
(2.中國石油天然氣股份有限公司西南油氣田分公司, 四川 成都 610051)
(3.吉林吉化建修有限公司, 吉林 吉林 132021)
在天然氣的生產(chǎn)過程中,會產(chǎn)生高濃度的硫化物、CO2、水汽等,而這些物質(zhì)在一定溫度條件下,經(jīng)電化學反應,可在進行凈化的金屬設(shè)備內(nèi)部,產(chǎn)生腐蝕性介質(zhì),在長期作用下,將導致金屬設(shè)備穿孔甚至開裂,不僅影響天然氣的正常開采輸送,而且天然氣的泄漏還會造成重大環(huán)保和安全事故,威脅生產(chǎn)人員的人身安全[1]。
所以,在天然氣凈化裝置受到嚴重腐蝕的情況下,若防腐蝕措施不到位,就會造成嚴重后果,因此非常有必要對天然氣凈化裝置,尤其是脫硫設(shè)備的腐蝕狀況及原因和防腐措施進行研究,避免腐蝕狀況的發(fā)展,及時采取有效措施,保障設(shè)備的安全運行,降低由于腐蝕造成的影響。
目前對天然氣進行凈化,在脫硫裝置中,采用甲基二乙醇胺(MDEA)有機溶劑,以吸收天然氣中含有的硫化氫和二氧化碳等一些酸性氣體,也就是醇胺法,在這個過程中,產(chǎn)生的胺降解等產(chǎn)物,可對設(shè)備造成極其嚴重的腐蝕影響。
(1)溫度的影響:在硫化氫和二氧化碳存在的條件下,若溫度太低,容易造成積液,會增加腐蝕的發(fā)生;而溫度太高,對電化學反應的過程起到一個積極的作用,能夠促進腐蝕的發(fā)生。因為溫度太低或太高都會造成不利影響,所以,設(shè)備內(nèi)部的溫度一般要求范圍在10~28℃以內(nèi)[2]。
(2)溶解酸氣負荷的影響:腐蝕的發(fā)生,與天然氣體中含有的酸性氣體的含量存在很大關(guān)系,當溶液中的硫化氫和二氧化碳的含量增多,即酸氣負荷增大的情況下,腐蝕反應的速率因為酸性氣體含量的增多而變得更快;而當溶液中的酸氣負荷降低時,溶液泡沫的高度會相應降低,同時也減少了溶液的浸泡,所以,這種情況下是能夠緩解腐蝕的產(chǎn)生的。
(3)胺濃度的影響:溶液中胺的作用,是對酸性氣體的吸收,濃度太低,達不到凈化的目的,而濃度太高,它對硫化氫和二氧化碳的吸收能力,也相應加強,也就代表會讓凈化裝置內(nèi)的腐蝕發(fā)生的概率增加,因此,也需要讓溶液的胺濃度保持在一個適宜的范圍內(nèi)。
(4)流速的影響:當天然氣進入脫硫裝置中后,若是氣體流速太快,那么不僅高速的沖擊氣流會對設(shè)備產(chǎn)生沖刷腐蝕,也會增大設(shè)備內(nèi)腐蝕發(fā)生的速率;若是氣體流速太慢,則將容易造成積液,同樣會增加設(shè)備內(nèi)腐蝕的發(fā)生。所以,在輸送過程中,天然氣的流速也需要控制在合適的范圍內(nèi)。
(5)降解產(chǎn)物的影響:在長時間的作用過程中,在高溫條件下,由于天然氣中含有的二氧化碳、氧氣等,會發(fā)生化學反應,以及采用的有機溶劑產(chǎn)生的降解物質(zhì),這些都會對脫硫裝置中的設(shè)備產(chǎn)生腐蝕的催化作用。
在天然氣凈化的整個過程中,由于上述腐蝕的影響因素,將對不同的設(shè)備造成不同程度的腐蝕。
(1)對于吸收塔,是從吸收塔的底部將含硫的原料氣,送到上部,然后和從上到下而來的MDEA貧液相互接觸,進而發(fā)生化學反應,以除去天然氣中的酸性氣體。在這一過程中,吸收塔中下部的腐蝕速率要高于上部,下部溶液的酸氣負荷偏高,而隨著溫度的影響,下部的腐蝕程度又更進一步加深。
(2)對于重沸器,進入到設(shè)備里的蒸汽,會有比較高的溫度和流動速度,蒸汽遇冷之后形成水溶液,會在設(shè)備內(nèi)壁造成氣液兩相流的不穩(wěn)定流動,對設(shè)備內(nèi)壁造成嚴重的沖刷,而且溫度較高,腐蝕嚴重。
(3)對于再生塔,是從再生塔的上部將溫度達到80~90℃的富液送往下部,和從下部上來的蒸汽進行接觸,將接觸后生成的貧液從再生塔的底部送出。在這一過程中,受到溫度的影響,再生塔下部腐蝕程度偏高,而且又受到大量的酸氣以及蒸汽的沖刷,使得再生塔下部的腐蝕程度,要比上部嚴重得多[3]。
(4)貧富液換熱器,含有很多的二氧化碳和硫化氫的溶液從吸收塔中流出,它與從再生塔中流過來的貧液進行熱交換,使得部分硫化氫和二氧化碳被析出,在這一時刻,又受到了流速和溫度的雙重影響,導致了對貧富液換熱器的嚴重腐蝕。
經(jīng)分析認為,對脫硫裝置的腐蝕,主要包括沖刷造成的腐蝕、酸性氣體的化學反應腐蝕以及胺溶液反應后降解產(chǎn)物造成的腐蝕。
對脫硫裝置的防腐研究,應根據(jù)腐蝕發(fā)生的各種影響條件,有針對性地采取相應的措施。
(1)胺溶液的凈化:天然氣在采用醇胺溶劑法進行長時間凈化的過程中,造成天然氣中攜帶的其他雜質(zhì),存在不斷積累的現(xiàn)象,而這些雜質(zhì)若不能及時除去,就有可能導致腐蝕的加速,所以應定期對過濾設(shè)備進行檢查清理,對胺溶液進行凈化。
(2)控制再生溫度:再生塔底部的重沸器,它的溫度關(guān)系著酸氣解析的程度。因為溫度越高,會導致腐蝕速率的加快,所以,溫度越低越好,也就是在為重沸器提供熱源時,應該采用低壓蒸汽,降低酸氣的含量。
(3)控制溶液的流速:因流速越高,越容易對設(shè)備內(nèi)部產(chǎn)生沖刷作用,破壞設(shè)備的保護膜,導致腐蝕的進一步加劇。根據(jù)有關(guān)研究,換熱器管程中的流速要小于0.9m/s,而進入再生塔時的流速要低于1.2m/s[4]。
(4)控制溶液的濃度和酸氣負荷:對酸性氣體的吸收不能過量,胺濃度太高,吸收能力超過負荷,溶液中的二氧化碳和硫化氫就越多,導致酸氣負荷太重,對腐蝕產(chǎn)生的影響加大,腐蝕速率加快,所以要控制溶液的胺濃度以及酸氣負荷,在它們增大時,要采用去離子水,對它們進行調(diào)整[5]。
(5)避免氧氣在系統(tǒng)中的進入:氧氣的存在,容易發(fā)生氧化作用,不僅會降低溶液中有效胺的含量,降低脫硫效果,增加溶液對設(shè)備的腐蝕性,而且氧化后的產(chǎn)物也會導致對設(shè)備的腐蝕程度的增大,所以在系統(tǒng)中可以采用氮氣,對系統(tǒng)中的氧氣進行清除。
(1)選擇合理的設(shè)備材料:腐蝕發(fā)生在金屬設(shè)備上,所以要對設(shè)備的材料進行合理選擇,選取高耐腐蝕的材料,尤其是針對硫的抗腐蝕,如合金鋼、碳素鋼等,而且可以對部分材料進行相應的熱處理,進一步增加材料的抗腐蝕性[6]。
(2)使用內(nèi)涂層:因酸性氣體與金屬表面進行接觸產(chǎn)生腐蝕,為使酸性氣體和金屬表面隔開,可以在設(shè)備內(nèi)部的金屬表面采用非金屬材料進行噴涂覆蓋,達到防止腐蝕的目的。
(3)采用緩蝕劑:緩蝕劑可以抑制金屬發(fā)生電化學反應,在設(shè)備進行天然氣脫硫前,注入緩蝕劑,在金屬設(shè)備的表面形成保護膜,以防止腐蝕發(fā)生。
(4)對溶液進行定期檢查:設(shè)備在長時間運行之后,若產(chǎn)生降解物和雜質(zhì),也會再增加設(shè)備的腐蝕速率,所以定期對溶液進行清理檢查過濾,降低雜質(zhì)和降解物對腐蝕產(chǎn)生的影響。
(1)吸收塔:針對吸收塔的防腐,可以采用不銹鋼進行耐蝕襯里,同時可以用高壓水對腐蝕結(jié)垢及時進行沖洗清理,并結(jié)合使用緩蝕劑。
(2)再生塔:針對再生塔的防腐,可以使用不銹鋼在塔上部施加保護,并對塔上部表面采用噴涂非金屬進行保護處理,結(jié)合使用緩蝕劑。
(3)貧富液換熱器:主要針對換熱器殼程的腐蝕,采用涂敷非金屬防腐涂層進行保護處理,并及時進行清洗。
(4)重沸器:針對重沸器,同樣可以采用涂敷非金屬防腐涂層并及時進行清洗。
在天然氣的凈化過程中,脫硫裝置的腐蝕現(xiàn)象會對整個凈化系統(tǒng)造成影響,降低設(shè)備的使用壽命,嚴重的甚至威脅人身安全,所以必須對腐蝕現(xiàn)象進行研究并做最佳的防腐措施。本文對脫硫裝置的腐蝕原因及影響因素進行分析,提出了具體的防腐措施,在現(xiàn)有技術(shù)條件下,可最大程度降低腐蝕的發(fā)生速率。下一步還需繼續(xù)進行防腐措施的研究,以保障天然氣凈化裝置更加有效安全地運行。
◆參考文獻
[1] 張強,黃剛?cè)A,江晶晶,等. 含硫氣田天然氣凈化廠腐蝕控制與監(jiān)/檢測[J].石油與天然氣化工,2018,47(2):19-25.
[2] 龔甍. 天然氣的脫硫凈化研究[D].西安:西安石油大學,2017.
[3] 王麗萍. 天然氣脫硫裝置腐蝕控制技術(shù)應用[J].硫酸工業(yè),2016,(4):57-59.
[4] 韓鵬. 普光氣田脫硫技術(shù)的研究和應用[J].內(nèi)蒙古石油化工,2014,40(1):113-114.
[5] 曹文全,韓曉蘭,趙景峰. 普光天然氣凈化廠脫硫系統(tǒng)腐蝕及其防護措施[J].化學工業(yè)與工程技術(shù),2011,32(6):57-60.
[6] 何金龍,熊鋼.川渝氣田天然氣凈化技術(shù)的進步與發(fā)展方向[J].石油與天然氣化工,2008,(S1):112-120+166.