黃振波　李鳳玉

摘要：對(duì)石墨爐原子吸收法測(cè)定食品中鉻進(jìn)行了研究，樣品采用微波消解，以磷酸二氫銨作基體改進(jìn)劑對(duì)食品中鉻進(jìn)行測(cè)定。該法操作簡(jiǎn)便，取樣量少且回收率高，樣品基體干擾消除較完全，極大改善鉻的檢出限，測(cè)定靈敏度大大提高。運(yùn)用該法線性范圍均為0～20.0 ug/L;檢出限為0.003 mg/kg。

鉻是“中國(guó)環(huán)境優(yōu)先污染黑名單”上優(yōu)先監(jiān)測(cè)的重金屬之一，鉻在環(huán)境及食物鏈中廣泛存在和積聚，對(duì)人體呼吸道、胃腸道、皮膚等產(chǎn)生損傷。因此在食品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中建立簡(jiǎn)便、快速、靈敏測(cè)定食品中的鉻很有必要。測(cè)定鉻的方法較多，主要有極譜法、原子吸收光譜法、化學(xué)發(fā)光法等，在食品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中測(cè)定食品中鉻最常用的方法是石墨爐原子吸收法。本文對(duì)原子吸收法測(cè)定食品中鉻進(jìn)行了研究，微波消解對(duì)樣品進(jìn)行前處理，以磷酸二氫銨作基體改進(jìn)劑，直接進(jìn)樣檢測(cè)，取得滿意的結(jié)果。

1 材料與方法

1.1 儀器

1.1.1? ?AA240Z型原子吸收光譜儀（附鉻空心陰極燈）（VARIAN，澳大利亞）

1.1.2? ?微波消解儀（附聚四氟乙烯消解罐）（Anton paar，澳大利亞）

1.1.3? ?可調(diào)式控溫電熱板（Anton paar，澳大利亞）

1.2 試劑

注：除非另有規(guī)定，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，水為GB/T 6682規(guī)定的二級(jí)水。

1.2.1硝酸：德國(guó)M erek公司。

1.2.2基體改進(jìn)劑：稱取2.00 g磷酸氫二銨，加0.5 mL硝酸，然后用水稀釋定容至100 mL。

1.2.3鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液G B W 08614 ：1000 mg/mL（中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）;

1.2.4鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：用0.5%硝酸溶液逐級(jí)稀釋至每毫升含100.0 ng鉻的標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.3樣品前處理

稱取試樣0.2～0.6 g（精確至0.001 g）于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照微波消解的操作步驟消解樣品（條件：25℃～140 ℃，10 min、升至140℃～160 ℃，10 min、升至160℃～190 ℃，20 min）。冷卻后取出消解罐，在電熱板上于140℃～160 ℃趕酸至0.5～1.0 mL。消解罐放冷后，將消化液轉(zhuǎn)移至10 mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐2～3次，合并洗滌液，用水定容至刻度，混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

1.4儀器測(cè)試條件

調(diào)節(jié)儀器性能至最佳狀態(tài)，測(cè)定方式：峰高法，塞曼校正背景法。條件：波長(zhǎng)357.9 nm，狹縫0.2 nm，燈電流7.0 mA。升溫程序?yàn)椋?5～115 ℃干燥45 s，400～1100 ℃灰化17 s，2 600～2 750 ℃原子化3 s。

1.5 測(cè)定方法

臨用時(shí)稀釋鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液至鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（20.0 μg/L），使用硝酸溶液（1%）配置6個(gè)點(diǎn)以上的標(biāo)準(zhǔn)曲線：0～20.0 ?g/L。取鉻標(biāo)準(zhǔn)系列溶液10 ?L、磷酸二氫銨溶液（20 g/L）5 ?L，注入石墨爐中測(cè)定，測(cè)吸光值并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，然后再測(cè)定樣品消化液和試劑空白。

2 結(jié)果與分析

2.1 條件的選擇

灰化目的是在被測(cè)元素不損失或損失極少情況下最大限度消除對(duì)被測(cè)元素的干擾，灰化溫度過(guò)高可能造成被測(cè)元素?fù)p失，靈敏度降低，重復(fù)性變差;而灰化溫度過(guò)低則會(huì)造成背景吸光值高。原子化是通過(guò)熱分解使目標(biāo)元素變成基態(tài)原子蒸氣，合適的原子化溫度可使被測(cè)元素得到尖銳的 吸收峰信號(hào)，并延長(zhǎng)石墨管使用壽命。因此，分別對(duì)灰化和原子化溫度進(jìn)行了優(yōu)化。圖1為鉻元素灰化和原子化曲線圖。故鉻元素的最佳灰化溫度為1100℃，最佳原子化溫度為2600℃?；w改進(jìn)劑（20 g/L磷酸二氫銨）的加入有效提高了被測(cè)元素的熱穩(wěn)定性，減輕了基體干擾，吸光值明顯增大。如圖1所示，基體改進(jìn)劑的加入量并非越多越好，當(dāng)加量為5μL時(shí)對(duì)應(yīng)吸光值較高，而當(dāng)加量為2和10μL時(shí)吸光值均較加量5μL時(shí)降低，這與文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果一致。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線性能及方法檢出靈敏度

標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程y=0.02235x+0.00518相關(guān)系數(shù)為0.9999，以曲線外推方程確定最佳線性范圍0～20.0 μg/L，在上述最佳的儀器條件下，按21次空白檢測(cè)的10倍標(biāo)準(zhǔn)差推算出方法的檢出限0.15 μg/L，定量限0.50 μg/L，相對(duì)偏差1.3%。

2.3 精密度及回收實(shí)驗(yàn)

按本方法對(duì)3種不同樣品進(jìn)行3批×6次測(cè)定，計(jì)算批間變異系數(shù)，表示精密度;在樣品中加入低、中高3個(gè)濃度的待測(cè)成份并分別6次，計(jì)算回收率，表示其準(zhǔn)確度，具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

2.4 各類(lèi)食品鉻的測(cè)定結(jié)果

采用微波消解法，石墨爐原子吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定廣東某地區(qū)部分食品中鉻含量測(cè)定結(jié)果，見(jiàn)表2。測(cè)定結(jié)果表明，大多數(shù)食品鉻含量范圍在<0.036～0.77 mg/kg，本方法能滿足大多數(shù)食品中鉻含量的檢測(cè)要求。

3 結(jié)論

采用硝酸溶液微波消解樣品，選用磷酸二氫銨（20g/L）作為基體改進(jìn)劑，有效去除基體干擾，使用石墨爐原子吸收法測(cè)定食品中的鉻得到滿意結(jié)果，該法與國(guó)標(biāo)相比校，測(cè)定結(jié)果的檢出限、精密度和準(zhǔn)確度均優(yōu)于國(guó)標(biāo)方法，適用于食品鉻的測(cè)定。

*作者簡(jiǎn)介：黃振波，食品檢驗(yàn)高級(jí)工程師，主要研究方向：食品安全。