黃曉春　周禹　趙麗麗　段曉然

摘要 為了評估番茄中農藥殘留現狀，采用QuEChERS法提取、超高效液相色譜-串聯質譜法和氣相色譜-質譜法分析技術，測定37份番茄中的42種農藥的殘留量，并運用安全指數法進行風險評估。結果表明，農藥殘留合格率100%，農藥殘留樣本檢出率為51.35%，農藥種類檢出率為21.43%。檢出的肟菌酯、吡唑醚菊酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利的最大殘留檢測值分別為0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg，其他農藥未檢出。結合最大殘留限量（MRL）、安全指數分析，該批番茄中42種農藥殘留超標率為0，安全指數在0～0.002 490。表明該批番茄中的42種農藥殘留量對人體健康均無影響。

關鍵詞 QuEChERS;番茄;農藥殘留;超高效液相色譜-串聯質譜;氣相色譜-質譜法;現場調查;風險評估

中圖分類號 S 481+.8文獻標識碼 A文章編號 0517-6611（2020）23-0231-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.23.060

Investigation and Risk Assessment of Pesticide Residues in Tomato

HUANG Xiao-chun1，2， ZHOU Yu1，2， ZHAO Li-li1，2 et al

（1.Tangshan Food and Drug Comprehensive Testing Center， Tangshan，Hebei 063000;2.Hebei Agricultural Products Quality and Safety Testing Innovation Center， Tangshan，Hebei 063000）

Abstract In order to assess the current status of pesticide residues in tomatoes， QuEChERS extraction and ultra-high performance liquid chromatography-mass spectrometry and gas chromatography-mass spectrometry analysis techniques were used to determine the residues of 42 pesticides in 37 tomatoes. At the same time， the safety index method was used to conduct a risk assessment. The results showed that the pesticide residue qualification rate was 100%， the pesticide residue sample detection rate was 51.35%， and the pesticide type detection rate was 21.43%.The detected maximum residue detection values of trifloxystrobin， ethofenprox， propamocarb， dimethomorph， clothianidin， thiamethoxam， carbendazim， pyrimethanil and procymidone were 0.063， 0.030， 0.068， 0.062， 0.041， 0.040， 0.054， 0.015 and 0.073 mg/kg， other pesticides were not detected.Combined with maximum residue limit （MRL） and safety index analysis， the excess rate of 42 pesticide residues in this batch of tomatoes was 0， and safety index was 0-0.002 490. It showed that the 42 pesticide residues in this batch of tomatoes had no effect on human health.

Key words QuEChERS;Tomato;Pesticide residues;Ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry;Gas chromatography-mass spectrometry;Site investigation;Risk assessment

番茄是唐山市主要蔬菜品種之一，年栽培面積在12 400 hm2左右，單產達80 161 kg/hm2以上。番茄長期連作、錯季種植和大水大肥栽培等因素，使番茄病蟲害種類很多，包括早疫病、晚疫病、病毒病、菌核病、綿疫病、灰霉病、葉霉病、青枯病、枯萎病、斑枯病、灰葉斑病、潰瘍病、白粉虱、棉鈴蟲等[1-2]。使用化學農藥進行病蟲害防治仍是目前控制病蟲害、保證產量的主要方法之一。農藥的科學合理使用，涉及對農藥防治對象、作用機理、病蟲害發(fā)生規(guī)律的了解和掌握，在生產中難免出現超劑量、超頻次、超范圍使用農藥現象，加上部分農戶未嚴格執(zhí)行蔬菜采收間隔期的規(guī)定，會造成蔬菜農藥殘留超標問題。而化學農藥施用后的殘留水平高低，直接決定著其食用的安全性。隨著社會的發(fā)展，對蔬菜的安全性關注度很高，而番茄作為一種主要的蔬菜品種，又是生食、熟食都可以的主要蔬菜品種，因此對番茄中農藥殘留定量檢測并進行科學地風險評估，具有重要的經濟價值和社會意義。

為此，該研究采用QuEChERS提取、液相色譜-串聯質譜法、氣相色譜-串聯質譜法等檢測手段，對蔬菜生產基地和市場上的番茄開展了農藥殘留的定量檢測，并運用農產品中農藥殘留最大限量（MRL值）評判其超標情況，運用安全指數（IFS）確定其風險程度，為評估蔬菜生產基地和市場上的番茄質量安全狀況、指導農戶在番茄種植過程中科學使用農藥及相關部門對農產品質量監(jiān)管提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

分批次隨機從蔬菜生產基地和批發(fā)零售市場采購37份番茄樣品，每份樣品質量為3 kg左右，采用攪拌機打碎混勻后，置于玻璃瓶中-18 ℃冷凍保存。

1.2 檢測方法與判斷依據

1.2.1 腐霉利。

檢測方法：NY/T 761—2008/第2部分方法二[3]。判定依據：GB 2763—2019及相關公告。

1.2.2 氟蟲腈。

檢測方法：GB 23200.8—2016《食品安全國家標準 水果和蔬菜中500 種農藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》[4]。判定依據：GB 2763—2019及相關公告。

1.2.3 其他農藥。

烯酰嗎啉、多菌靈、霜霉威、噠螨靈、吡唑醚菌酯、蟲酰肼、吡蟲啉、甲霜靈、咪鮮胺、甲萘威、嘧霉胺、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、啶蟲脒、噻蟲嗪、氟啶脲、滅幼脲、克百威、敵百蟲、樂果、辛硫磷、噻嗪酮、聯苯肼酯、氯唑磷、內吸磷、腈菌唑、腈苯唑、四螨嗪、硫線磷、噻蟲胺、噻蟲啉、精甲霜靈、戊唑醇、苯酰菌胺、肟菌酯、乙霉威、唑螨酯、氟吡甲禾靈、多殺霉素、抗蚜威、炔螨特40種農藥。檢測方法為GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》[5];判定依據為GB 2763—2019及相關公告。

1.3 風險評估

1.3.1 評價標準。

我國農產品農藥殘留限量標準對番茄中吡唑醚菊酯、多菌靈、腐霉利、嘧霉胺、噻蟲胺、噻蟲嗪、霜霉威、肟菌酯和烯酰嗎啉做出了殘留限量規(guī)定[6]，其最大殘留量（MRL）分別為1.00、2.00、2.00、1.00、1.00、1.00、2.00、0.70、1.00 mg/kg。

1.3.2 食品安全指數（IFS）。

食品安全指數（index of food safety，IFS）結合了農藥殘留檢測結果和膳食暴露評估，進而計算番茄中各種農藥對消費者的健康危害程度。該研究結合人體對番茄的實際攝入量與農藥的安全攝入量，使用安全指數法來評價所檢測出的9種農藥對消費者健康的影響[7-8]。計算公式如下：

IFS_C=（EDI_C×f）/（SI_C×m_b）（1）

式（1）中，C表示某種農藥;EDIC為農藥C的實際攝入量估算值;f為安全攝入量的校正因子;SIC為農藥C的安全攝入量，其值取每日允許攝入量（ADI）[9]，各種農藥的ADI分別為肟菌酯0.04 mg/kg、吡唑醚菌酯0.03 mg/kg、霜霉威0.40 mg/kg、烯酰嗎啉0.20 mg/kg、噻蟲胺0.10 mg/kg、噻蟲嗪0.08 mg/kg、多菌靈0.03 mg/kg、嘧霉胺0.20 mg/kg、腐霉利0.10 mg/kg;mb為人均質量。農藥C的實際攝入量估算值EDIC的計算公式為：

EDI_C=R×F×E×P （2）

式（2）中，R為番茄中農藥C的殘留水平;F為番茄的估計攝入量;E為番茄可食用部分因子;P為番茄加工處理因子。

根據中國番茄年消費量4 174萬t[10]，折算出中國居民日均番茄消費量為0.083 kg。在該試驗中，設F=0.083 kg/（人·d），f=1，P=1，E=1，mb=60 kg，R取農藥在此次試驗中檢出值的最大值[11]。

為了評價番茄中殘留的所有農藥對人體健康的危害程度，對各種農藥的安全指數按下式計算：

式（3）中，IFS為番茄中農藥對人體健康的整體危害程度，n為所評估的農藥的種類數。

2 結果與分析

2.1 番茄樣品中農藥的檢測結果

37份番茄樣品農藥殘留量的檢測結果見表1，統(tǒng)計結果見表2。在37份樣品中，18份樣品中未有任何農藥檢出，19個樣品中有農藥檢出，樣品農藥殘留檢出率51.35%。其中有10份樣品中檢出1種農藥，占總樣品數的27.03%;6份樣品中檢出2種農藥，占總樣品數的16.22%;3份樣品中檢出3種農藥，占總樣品數的8.11%。檢測的農藥成分中有肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利9種農藥，檢出農藥種類占所檢42種農藥的21.43%。

從所檢出的農藥種類（表2）來看，檢出肟菌酯的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.063 mg/kg;檢出吡唑醚菌酯的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.030 mg/kg;檢出霜霉威的樣品3份，檢出率為8.11%，最高檢出值為0.068 mg/kg;檢出烯酰嗎啉的樣品4份，檢出率為10.81%，最高檢出值為0.062 mg/kg;檢出噻蟲胺的樣品2份，檢出率為5.41%，最高檢出值為0.041 mg/kg;檢出噻蟲嗪的樣品3份，檢出率為8.11%，最高檢出值為0.040 mg/kg;檢出多菌靈的樣品8份，檢出率為21.62%，最高檢出值為0.054 mg/kg;檢出嘧霉胺的樣品1份，檢出率為2.70%，最高檢出值為0.015 mg/kg;檢出腐霉利的樣品2份，檢出率為5.41%，最高檢出值為0.073 mg/kg。所有9種農藥殘留的超標率均為0。

2.2 檢測結果風險評估

對檢測結果的安全指數進行計算和分析，得到結果見表3。從表3可以看出，此次試驗所檢測的番茄樣品中，9種農藥的安全指數均小于1，IFS值為0.001 010，表明此次所檢測樣品中所含的9種農藥對人體健康的影響程度均為無影響。

3 結論與討論

通過對37份番茄樣品中42種農藥進行檢測，結果表明，未有農藥殘留超標;農藥樣本檢出率為51.35%;農藥種類檢出率為21.43%。檢出農藥共9種，分別是肟菌酯、吡唑醚菌酯、霜霉威、烯酰嗎啉、噻蟲胺、噻蟲嗪、多菌靈、嘧霉胺和腐霉利，其最大農藥殘留量分別為0.063、0.030、0.068、0.062、0.041、0.040、0.054、0.015和0.073 mg/kg。經安全指數評估法評估，這批番茄42種農藥殘留量超標率為0，所檢出農藥的安全指數分別為0.002 179、0.001 383、0.000 235、0.000 429、0.000 567、0.000 692、0.002 490、0.000 104和 0.001 010，整體風險系數為0.001 010，均小于1，影響程度均為無影響，表明此次監(jiān)測的番茄樣品不會造成食用安全風險。但是，番茄作為日常生活中的主要蔬菜品種，人們的關注度較高，建議建立長期的監(jiān)測制度，尤其是在番茄病蟲害發(fā)生比較嚴重的年份，要有針對性地對番茄農藥殘留進行檢測。同時，采用安全指數評價，能更加科學合理地評價番茄質量安全狀況，降低人們對食品安全狀況的不必要心理恐慌，增強消費信心。相關監(jiān)管部門可以利用檢測結果及時指導農民科學用藥防治番茄病蟲害，既降低了生產成本，提高了產量，還保證了食用安全。

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作者簡介 黃曉春（1965—），男，河北盧龍人，研究員，碩士，從事農產品質量檢驗檢測工作。

收稿日期 2020-05-12