李昱民,孫麗娜
(江西銅業(yè)集團有限公司 貴溪冶煉廠, 江西 貴溪 335424)
粗銅火法精煉主要包括:加料保溫期、氧化期、還原期、澆鑄期。氧化、還原期是一個涉及化學(xué)反應(yīng)、傳熱、傳質(zhì)、流體流動的復(fù)雜過程,給氧化、還原終點自動反饋預(yù)報帶來了極大的困難。
目前國內(nèi)外陽極銅精煉的氧化、還原終點仍然是采取以人工取樣判斷的方式,完全依賴操作人員的工作經(jīng)驗和工作態(tài)度。通常會導(dǎo)致陽極銅氧化不到位、氧化過頭或還原不到位、還原過頭等現(xiàn)象,直接影響陽極銅品質(zhì)。人為主觀因素延誤氧化、還原時間也會加大冶煉成本;造成生產(chǎn)的被動降低生產(chǎn)效率。
設(shè)想陽極爐工序通過建立在線數(shù)據(jù)采集與智能分析系統(tǒng),最終實現(xiàn)陽極爐還原終點智能判斷;從而優(yōu)化陽極爐生產(chǎn)工藝,輔助陽極爐精細(xì)化生產(chǎn)[1],提高陽極銅品質(zhì),降低還原天然氣[2]和重油單耗。
陽極爐的精煉過程基本可分為:加料保溫期、氧化期、還原期、澆鑄期四個階段;還原期采用還原劑(天然氣),其它周期使用重油為爐內(nèi)提供熱源,所以整個精煉過程,主要生產(chǎn)成本來源于燃材料的消耗。智能終點判斷、銅液溫度實時跟蹤系統(tǒng)的建立尤為重要,工藝可依據(jù)智能系統(tǒng)輔助生產(chǎn)精細(xì)化操作。
粗銅氧化精煉的基本原理基于銅水中存在的大多數(shù)雜質(zhì)對氧的親和力都大于銅對氧的親和力,且多數(shù)雜質(zhì)的氧化物在銅水中的溶解度很小.其實質(zhì)就是利用空氣中的氧鼓入銅熔體中使雜質(zhì)除去,但熔體中銅占絕大多數(shù),而雜質(zhì)占極少數(shù),故其氧化機理可認(rèn)為銅首先發(fā)生氧化作用:
所生成的氧化亞銅立即溶解于銅熔體中.從Cu-O 系狀態(tài)圖(圖1)可知,產(chǎn)出的氧化亞銅在銅熔體中的溶解度隨溫度升高而增加,見表1。
表1 氧化亞銅在銅液中的溶解度
圖1 Cu-O 系狀態(tài)圖
粗銅經(jīng)氧化精煉后,從熔體銅中較完全地除出了二氧化硫和大部分雜質(zhì)。但是銅液中仍還飽和了約7~8%的氧化亞銅。為了減少氧化亞銅的析出。應(yīng)從熔銅中用碳?xì)湮镔|(zhì)除去大部分氧。因為銅中含氧量過多將使銅的性質(zhì)變脆,延展性和導(dǎo)電性降低,因此必須進行氧化亞銅的還原作業(yè)。
精煉過程中采用的還原劑有木材、重油、天然氣、液氨、液化石油氣等。而我廠使用的還原劑為天然氣。上述還原劑均屬于碳、氫化合物。用碳?xì)湮镔|(zhì)從熔銅中脫氧的還原反應(yīng):
天然氣的主要成分是甲烷(CH4)。它是一種烴類有機化合物,具有強烈的還原作用。但甲烷是不能直接還原氧化亞銅的。當(dāng)還原時,將天然氣由風(fēng)管通入熔融銅中,一部分甲烷受熱分解成C 和H2,另一部分甲烷以碳粒在爐膛的高溫中與氧生成CO 和H2,而這種CO 和H 是主要的有效還原成分。還原反應(yīng)如下:
以氣體為還原劑進行的還原作業(yè),其氣體是從專門設(shè)置的噴吹管噴入爐體,當(dāng)還原氣體噴入爐體銅液中,在銅液中形成連續(xù)的氣泡,銅液中氧原子由銅向氣-液界面?zhèn)鬟f,不斷與CO 氣體發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生CO2,這時CO 氣體由于其濃度差,也向銅液不斷擴散,使反應(yīng)式⑴徹底向右進行。隨著銅中氧濃度降低反應(yīng)速度迅速發(fā)生變化。當(dāng)氧濃度大于0.1%時反應(yīng)速度不隨氧濃度變化,為一常數(shù),氣相傳質(zhì)成為限制步驟。當(dāng)氧濃度降至0.1%以下時,脫氧速度隨氧濃度的降低而減慢,不是常數(shù),液相中氧傳質(zhì)成為限制步驟。銅液的含氧量若低,發(fā)生反應(yīng)的天然氣量隨之也低,故還原效率也低下。天然氣的蒸發(fā)效率差,在此過程中CO 和H2生成量少,還原劑的利用率低。
陽極銅精煉過程中主要參與因素為:組織燃燒、銅液溫度、銅液含氧量、銅液含硫量等。目前在陽極銅精煉過程中,最要依靠人工多次取樣判斷,受人為影響較大,且在對燃燒過程中的調(diào)整、提高燃燒效率、減少爐體耐火磚的消耗方面,均來源于人工對爐內(nèi)火焰燃燒情況進行判斷調(diào)整,氧油比的設(shè)定也根據(jù)實際生產(chǎn)摸索出一個認(rèn)為較合理的設(shè)定值,未能做到能源合理的精準(zhǔn)控制,造成重油或者氧能源的部分浪費。
氧化、還原期陽極銅氧化、還原終點的判斷完全依靠人工取樣,憑經(jīng)驗判定。缺乏準(zhǔn)確性的數(shù)據(jù)指導(dǎo),難以做到精細(xì)化冶煉水平,天然氣的利用率未能達(dá)到理想的效果,有較大提升空間。為降低能耗,陽極爐工序現(xiàn)采用的操作模式為淺氧化還原(帶硫還原)[4],較常規(guī)的深氧化工藝操作,淺氧化操作中銅液中0 低S 高,銅液中氧的含量的降低,為降低天然氣單耗帶來了先天優(yōu)勢。生產(chǎn)實踐證明天然氣使用效率最佳的結(jié)果是淺氧化終點,在還原階段脫硫除氧同進行并達(dá)到生產(chǎn)要求(含氧0.15%,含硫0.008%以內(nèi)),此時天然氣單耗應(yīng)該為最佳。所以陽極爐氧化、還原判斷,氧化終點判斷是整個終點判斷的核心。
綜上所述陽極銅精煉理論上可以通過檢測銅精煉爐煙氣中的O、CO、CO2的含量,反饋出重油的燃燒情況;在爐膛內(nèi)是否完全燃燒,結(jié)合實際,合理調(diào)整氧油比,確保能源的最大化使用。在降低能耗的同時,也減少CO 的排放量,優(yōu)化尾排指標(biāo)。
通過檢測陽極爐煙氣中S02的含量,與檢測出的銅熔液中硫含量之間對比,建立數(shù)學(xué)模型關(guān)系。匹配最佳氧化終點,實現(xiàn)氧化終點的智能判定,結(jié)合陽極爐氧化終點,對轉(zhuǎn)爐粗銅終點判斷提供準(zhǔn)確需求,做到工序之間進一步優(yōu)化。
通過陽極爐煙氣中S02、O、CO、CO2含量的綜合分析。指導(dǎo)還原期間天然氣量和助燃氧氣量的控制,并對還原終點進行精準(zhǔn)智能判定;達(dá)到提高還原天然氣利用率,降低能耗的目的以及保證銅品質(zhì)。
根據(jù)陽極銅精煉理論依據(jù)以及工藝生產(chǎn)具體現(xiàn)狀和需求,設(shè)計以煙氣在線監(jiān)測系統(tǒng)判斷為主,熔體形態(tài)和色度分析系統(tǒng)與在線式無線熔體熱電偶測溫為輔的智能終點判斷系統(tǒng)。
陽極爐工序增設(shè)一臺煙氣采集裝置,將陽極爐煙氣抽至氣體分析、監(jiān)測系統(tǒng)實時檢測陽極爐煙氣中S02、O、CO、CO2成份,并結(jié)合生產(chǎn)實際來修正陽極爐燃燒系統(tǒng)的參數(shù)設(shè)置,做到智能控制準(zhǔn)備。
通過檢測陽極爐煙氣成分與銅熔液中S、O 元素含量的對比關(guān)系,建立根據(jù)煙氣成分自動判定氧化終點和還原終點數(shù)模系統(tǒng)。
通過在線式無線溶體熱電偶測溫實時跟蹤銅液溫度并及時調(diào)整燃燒氧量。
系統(tǒng)構(gòu)成主要包括以下四大塊:
①煙塵在線監(jiān)測分析系統(tǒng);
②陽極爐氧化還原終點判斷系統(tǒng)(包括畫面監(jiān)視與操作,以及與上位DCS 系統(tǒng)Modbus-RTU 或Profibus-DP 通訊接口);
③熔體形態(tài)和色度分析系統(tǒng)(包括圖像監(jiān)視系統(tǒng)、圖像算法處理系統(tǒng));
④在線式無線高溫?zé)犭娕枷到y(tǒng)。
圖2 系統(tǒng)總裝圖
圖3 實時數(shù)據(jù)趨勢圖
系統(tǒng)通過在線測量煙氣中的SO2、CO 濃度和實時監(jiān)測爐體銅熔液圖像,以及實時采集陽極爐DCS/PLC 系統(tǒng)在線各階段監(jiān)視與控制參數(shù)如爐膛送風(fēng)量、爐膛內(nèi)負(fù)壓、送風(fēng)壓力、天然氣流量、中心氧流量、壓縮空氣流量、N2流量等,分別建立氧化還原期SO2、CO 濃度數(shù)學(xué)定量分析模型和氧化還原爐內(nèi)溫度推導(dǎo)計算模型,以及圖像識別算法模型,最終形成融合人工智能的陽極爐氧化還原的作業(yè)指導(dǎo)系統(tǒng)。
通過圖像數(shù)值分析和熔體形狀輔助分析,得出終點;替代或減少人工取樣分析,或人工經(jīng)驗預(yù)判斷,盡量做到傻瓜化或標(biāo)準(zhǔn)化操作。
(1)鏡頭安裝位置是位于陽極爐尾端偏上位置,對準(zhǔn)爐體相應(yīng)位置開一個直徑8cm 的通孔用于鏡頭拍攝(如總裝圖所示);
(2)在火焰較少的爐體尾部中上方位置開孔,避開火焰遮擋位置;孔徑(R>8cm),光學(xué)設(shè)備固定支架距離爐體1~2m,固定立桿高度2~2.5m 略高于開孔位置,控制柜供電,過道下方布線。
(3)系統(tǒng)配置圖像識別相機,現(xiàn)場控制箱,工作站,工業(yè)網(wǎng)絡(luò)交換機,分析軟件,單模光纜,電纜,超五類網(wǎng)線,工業(yè)光纖收發(fā)器,相機冷卻護套,設(shè)備支架。
(4)本系統(tǒng)需在陽極爐尾端搭建高度可讓鏡頭俯視視孔的固定架,用于固定圖像識別相機,固定架下方搭建平臺放置系統(tǒng)柜。
圖4 還原終點對照圖
圖5 圖像識別實時監(jiān)測圖
(1)開孔位置如總裝圖所示,位于爐體尾部側(cè)面偏上,于耐火磚上斜30℃—45℃開一斜孔,孔徑約30mm;開孔處應(yīng)避開底部的通氣管道盡量靠近爐體尾部,無線設(shè)備與安裝孔徑大小以實際現(xiàn)場勘察為準(zhǔn)。
(2)本體主要設(shè)備清單:高溫探頭,XI-1500PH 耐高溫?zé)o線收發(fā)器,單模光纜,電纜,溫度顯示器,隔熱材料,保護盒等。
(3)金屬陶瓷探頭保護管材料成分:65%:鉻 :35%:Al2O3;生產(chǎn)工藝:膠體滑漿-液體吸收-澆鑄-燒結(jié)-共價氧化;物理特性:熔點:2266℃。
(4)XI-1500PH 無線收發(fā)器M625。
圖6 金屬陶瓷探頭
熔煉車間陽極爐工序2019 年年初開始進行生產(chǎn)現(xiàn)場實踐研發(fā),期間取得了大量的生產(chǎn)數(shù)據(jù),系統(tǒng)分析后找出了最佳氧化脫硫還原終點,氧化、還原終點實現(xiàn)精準(zhǔn)可控;還原階段對CO 進行控制,確保安全和節(jié)省還原天然氣;降低能耗[5]、提高了經(jīng)濟效益。
表2 重油、天然氣單耗對比表
2019 年初陽極爐工序增設(shè)了煙氣在線監(jiān)測分析系統(tǒng)和熔體形態(tài)、色度分析系統(tǒng),投入使用后還原天然氣單耗由4.25 Nm3/t.cu 降至≤3.95 Nm3/t.cu,重油單耗由8.25 kg/t.cu 降至≤7.95 kg/t.cu。2018 年、2019 年天然氣[6]、重油單耗對比如表2。
目前對陽極銅氧化、還原終點判斷,在國內(nèi)外均是憑人工經(jīng)驗現(xiàn)場判斷與分析樣化驗品位結(jié)果相結(jié)合,對終點判斷不能做到及時準(zhǔn)確;操作上缺乏系統(tǒng)性指導(dǎo)。智能精煉系統(tǒng)能夠輔助操作組織燃燒、及時判斷陽極銅終點的S、O 含量,消除不合格陽極銅的產(chǎn)生,降低陽極爐工序燃材料成本;延長陽極爐壽命。因此在銅冶煉行業(yè)有著廣闊的前景。