張 濤

（江西省贛州市章貢區(qū)農(nóng)業(yè)農(nóng)村局，江西 贛州341000）

長期以來，農(nóng)戶通過噴施農(nóng)藥來保障和促進農(nóng)作物的生長、提高產(chǎn)量，以保障農(nóng)產(chǎn)品的有效供給，但農(nóng)藥的大量使用，或農(nóng)戶對各種農(nóng)藥安全間隔期不了解，導(dǎo)致有些農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)，給食品安全帶來極大的隱患。目前我國對各種農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，各級農(nóng)業(yè)檢測部門在當(dāng)?shù)剞r(nóng)副產(chǎn)品上市前均檢測其農(nóng)藥殘留量，以保障農(nóng)產(chǎn)品的食用安全。

1 我國常用的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥

根據(jù)用途，農(nóng)藥可分為殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等種類。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥屬于常用的一類廣譜殺蟲劑，其作用機理是擾亂昆蟲神經(jīng)的正常生理，使其由興奮、痙攣到麻痹而死亡，因其殺蟲譜廣、防效好、低殘留、無蓄積，在防治蔬菜、果樹害蟲等方面應(yīng)用較廣，近30年來被大量應(yīng)用于農(nóng)作物生產(chǎn)中。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥對人體有傷害，若皮膚觸碰到須盡快用肥皂水清洗，誤服者可用2%～4%碳酸氫鈉或清水洗胃。

我國常用的擬除蟲菊酯類農(nóng)藥有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，絕大多數(shù)為黃色或黃褐色黏稠油狀液體，有少數(shù)為白色結(jié)晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或難溶于水，易溶于多種有機溶劑，不易揮發(fā)，對光熱和酸穩(wěn)定，遇堿（pH＞8）則易分解失效，多屬中低毒性農(nóng)藥。

2 農(nóng)作物使用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的注意事項

（1）長期使用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥易導(dǎo)致害蟲產(chǎn)生抗藥性，最好和其他種類的殺蟲劑輪換使用或混合使用。（2）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥雖然對人畜危害較輕，但對水生生物毒性較高，使用時不要污染到水源。（3）噴灑擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殺蟲時要均勻周到。（4）擬除蟲菊酯類農(nóng)藥不能和堿性藥劑混用。（5）大多數(shù)不含氟的菊酯類殺蟲劑不具有殺螨活性，但甲氰菊酯具有殺螨活性。

3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的檢測方法

農(nóng)藥殘留快速檢測儀常用于快速定性檢測有機磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥含量，不能檢測出擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥常用氣相色譜儀檢測，檢測標(biāo)準(zhǔn)NY/T 761～2008。

3.1 制備待測樣品

按GB/T 8855 標(biāo)準(zhǔn)抽選待測果蔬樣品后，不用清洗直接取可食用部分，用縮分法將其切段并混勻，放入食品加工器中粉碎后裝入2 個封裝容器，容器上貼標(biāo)簽（標(biāo)注樣品名稱、抽樣時間、正副樣品等）后放入冷藏柜，于-20 ℃～-16 ℃條件下保存，備用。制樣過程應(yīng)嚴(yán)格防止污染。

3.2 提取凈化

稱取25.0 g 待測樣品放入燒杯，加入乙腈50.0 mL，用勻漿機高速勻漿2 min（使用勻漿機時勻漿頭距離燒杯底部盡量保持2～3 mm）。用濾紙過濾勻漿液并將濾液倒入裝有5～7 g 氯化鈉的100 mL 活塞量筒，收集濾液40～50 mL，蓋上塞子用力震蕩1 min后靜置30 min，使水相和有機相分層。

用移液管吸?。ú荒芪较聦拥乃啵?0.0 mL 有機相放入15 mL 刻度離心管①中，將離心管①放入60 ℃水浴鍋加熱，緩緩?fù)ㄈ氲獨?，等液體蒸發(fā)到近干后拿出加入正己烷2 mL，用振蕩器震蕩混勻制成待凈化液。將弗羅里矽柱先后用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 和正己烷5.0 mL 預(yù)淋洗條件化后倒入待凈化液，用15 mL 刻度離心管②接收洗脫液，并用丙酮+正己烷（10+90）5.0 mL 沖洗刻度離心管①后淋洗弗羅里矽柱并重復(fù)1 次。將裝有洗脫液的刻度離心管②放入50 ℃水浴鍋加熱，氮吹蒸發(fā)至小于5 mL，然后用正己烷定容至5.0 mL，在旋轉(zhuǎn)混合器上混勻，移入2 mL自動進樣瓶中，待測。

3.3 用氣相色譜儀測定

將各種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液分別用正己烷稀釋成所需濃度的工作液，移入2 mL自動進樣瓶作標(biāo)準(zhǔn)溶液待用。將標(biāo)準(zhǔn)溶液進樣瓶及待測進樣瓶按順序放到氣相色譜儀進樣口處。

在氣相色譜儀檢測室打開載氣，開機進入配置維護的系統(tǒng)設(shè)置，選擇檢測器、進樣色譜柱等，并根據(jù)檢測方法設(shè)定儀器參數(shù)、保存方法并點擊下載，將參數(shù)發(fā)送至儀器。升溫點火后，待基線平穩(wěn)即可批處理，并采集數(shù)據(jù)、打印檢測圖譜。

檢測結(jié)果雙柱保留時間定性、外標(biāo)法定量，即雙柱測得的樣品溶液未知組分的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中某一農(nóng)藥的保留時間相差在0.05 min 內(nèi)可認(rèn)定為該農(nóng)藥，并根據(jù)兩個圖譜的峰面積計算出待測樣品中的農(nóng)藥濃度，從而計算出樣品中的農(nóng)藥殘留量。計算公式如下：

樣品中待測組分殘留量（mg/kg）=Ai×Cs×V×V1/As×m×V2

其中Ai為樣液中待測組分的峰面積，Cs為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度（mg/L），As為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的峰面積，V1為樣品定容體積（mL），V2為樣品分取體積（mL），V為樣品最終定容體積（mL），m為樣品質(zhì)量（g）。

3.4 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留測定案例

以測定黃瓜中氯氰菊酯含量為例?？瞻讟悠穲D譜見圖1，氯氰菊酯單標(biāo)圖譜及3 個峰號的數(shù)值見圖2，黃瓜的樣品圖譜及3 個峰號的數(shù)值見圖3。（1）定性分析：因圖3中樣品溶液未知組分的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶液氯氰菊酯保留時間相差少于0.05 min，故判定黃瓜樣品溶液中未知組分為氯氰菊酯。（2）定量分析：經(jīng)氣相色譜儀計算，該黃瓜中氯氰菊酯的含量為0.18 mg/kg。

圖1 空白樣品圖譜

圖2 氯氰菊酯單標(biāo)圖譜及3個峰號的數(shù)值

圖3 黃瓜的樣品圖譜及3個峰號的數(shù)值