周卉(云南省生態(tài)環(huán)境廳駐迪慶州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，云南 香格里拉 674499)

1 方法原理

經(jīng)過(guò)處理后的檢測(cè)液以氬氣作為載氣將砷化氫導(dǎo)入石英爐原子化器進(jìn)行原子化，并以砷空心陰極燈作為激發(fā)光源，使砷原子受光輻射激發(fā)產(chǎn)生電子躍遷。當(dāng)激發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)或較低能態(tài)時(shí)，便可發(fā)出熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測(cè)元素含量在一定范圍內(nèi)呈正比。

2 實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.1 未知樣來(lái)源

未知樣編號(hào)(SMP-2018-0087)為2018年第四輪國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)實(shí)驗(yàn)室能力考核中砷的能力考核樣品。30mL塑料瓶裝濃樣，基體為1%硝酸。

2.2 實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備

2.2.1 儀器

北京科創(chuàng)海光儀器有限公司生產(chǎn)的AFS- 230E型原子熒光分光光度計(jì)，砷元素空心陰極燈，AL204型電子天平，電熱板、電熱恒溫水浴鍋，所有移液管及容量瓶等玻璃儀器均在1+1的硝酸溶液中浸泡24h,并用自來(lái)水、去離子水洗凈備用。

2.2.2 試劑

硝酸、鹽酸、硫脲、抗壞血酸、硼氫化鉀、氫氧化鉀均為優(yōu)級(jí)純，配制用水為實(shí)驗(yàn)室新制備的去離子水或蒸餾水。氬氣(純度為99.999%)、砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100mg/L環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所)、砷質(zhì)控樣(200446濃度為26.0±2.0μg/L環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所)。

2.2.3 還原劑及載流的配制

(1)載流：50mL鹽酸稀釋到1000mL載流瓶。

(2)還原劑：2.5g氫氧化納+10g硼氫化鉀，稀釋到500mL還原劑瓶，需臨用現(xiàn)配。

2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)系列配制

(1)砷貯備液濃度為l00mg/L，購(gòu)買了環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

(2)砷中間液濃度為 1.00mg/L，吸取5.00mL砷貯備液定容到500mL容量瓶中，加入10mL鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線。

(3)砷使用液濃度為 100μg/L，吸取10.00mL砷中間液定容到100mL容量瓶中，加入20mL鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線。

吸取100μg/L 的砷使用液0、1.00、2.00、4.00、6.00、10.00mL 至100mL容量瓶，加入10.0mLHCL、10ml硫脲-抗壞血酸溶液，放置30分鐘后用水稀釋定容，混勻。配制成含砷標(biāo)準(zhǔn)濃度為0、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)系列。

2.2.5 未知樣品的配制

(1)吸取10mL未知樣濃樣定容至2500mL容量瓶，加入10mLHCL溶液、10mL硫脲和抗壞血酸溶液，放置30min以上，備用。

(2)吸取(1)定容過(guò)的未知樣品10mL定容至100mL容量瓶，加入10mLHCL溶液、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，放置30min以上，待測(cè)。共配制2個(gè)未知樣，編號(hào)為SMP-2018-0087未知樣1和SMP-2018-0087未知樣2，每個(gè)未知樣測(cè)定1次。

2.2.6 質(zhì)控樣品的配制

(1)吸取10mL質(zhì)控樣濃樣定容至2500mL容量瓶，加入10mL HCl溶液、10mL硫脲和抗壞血酸溶液，放置30分鐘以上，備用。

(2)吸取(1)定容過(guò)的質(zhì)控樣至100mL容量瓶，加入10mL HCl溶液、10mL硫脲-抗壞血酸溶液，放置30分鐘以上，待測(cè)。共配制1個(gè)質(zhì)控樣，,編號(hào)為200446質(zhì)控樣1和200446質(zhì)控樣2，每個(gè)質(zhì)控樣重復(fù)測(cè)定1次。

2.3 實(shí)驗(yàn)測(cè)定

由于高原海拔較高，氣溫偏低，需提前開(kāi)室內(nèi)空調(diào)調(diào)節(jié)室溫，并恒定至22℃至25℃以上，并開(kāi)機(jī)預(yù)熱至少一小時(shí)。待儀器穩(wěn)定后，采用手動(dòng)進(jìn)樣方式，找到了最佳的實(shí)驗(yàn)條件：載氣的流量為400mL/min,屏蔽氣800mL/min，讀數(shù)延遲時(shí)間：1.2s，讀數(shù)時(shí)間：11.0s；原子化器高度為8毫米；負(fù)高壓為280V，燈電流為60mA。得到良好的線性關(guān)系曲線值，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定值(表1)繪制砷溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線如圖1所示。

2.3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

用該標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得的砷未知樣(SMP-2018-0087)和砷質(zhì)控樣(200446)在相同儀器工作條件：載氣流量400mL/min,屏蔽氣900mL/min，讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)延遲時(shí)間：1.0s，讀數(shù)時(shí)間：10.0s；原子化器預(yù)熱溫度200℃；負(fù)高壓280V，燈電流60mA的測(cè)定結(jié)果如表2所示。

表1 砷標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定值

圖1 砷溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線

對(duì)四個(gè)樣品中砷含量進(jìn)行測(cè)定(單位：μg /L)，SMP-2018-0087未知樣1、SMP-2018-0087未知樣2原樣濃度為32.8和34.4，均值為33.6，相對(duì)偏差2.4%；200446質(zhì)控樣1、200446質(zhì)控樣2的原樣濃度為25.9和26.4，均值為25.9，相對(duì)偏差1.0%，在24-28(μg/L)限值范圍內(nèi)，測(cè)定后得知200446質(zhì)控樣1、200446質(zhì)控樣2的檢測(cè)均值在標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)。SMP-2018-0087未知樣1、SMP-2018-0087未知樣2的檢測(cè)均值33.6μg /L為該盲樣砷含量的最終檢測(cè)結(jié)果，其結(jié)果均值在此次能力驗(yàn)證考核結(jié)果中顯示單值不超標(biāo)，且實(shí)驗(yàn)室間Z比分?jǐn)?shù)(ZB)和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)Z比分?jǐn)?shù)(ZW)的絕對(duì)值都小于等于2，結(jié)果顯示2018年第四輪水中砷實(shí)驗(yàn)室能力考核為滿意結(jié)果。

表2 未知樣及質(zhì)控樣的測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

采用AFS-230E 型雙道原子熒光光度計(jì)測(cè)定未知濃度的砷，其校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.995，其測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于20%，加標(biāo)回收率控制在70%～130%之間，符合環(huán)境保護(hù)部HJ 694—2014《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定 原子熒光法》中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求，符合線性關(guān)系良好，方法靈敏度高，操作簡(jiǎn)便，對(duì)實(shí)驗(yàn)室大批量檢測(cè)水質(zhì)中砷含量提供可靠的方法。并總結(jié)認(rèn)識(shí)到：

(1)由于高原海拔較高，氣溫偏低，需提前開(kāi)室內(nèi)空調(diào)調(diào)節(jié)室溫，并恒定至22℃至25℃以上，才能很好的使用原子熒光光度計(jì)；

(2)開(kāi)機(jī)預(yù)熱時(shí)間至少超過(guò)一小時(shí)以上才能更好的使用原子熒光光度計(jì)；

(3)實(shí)驗(yàn)時(shí)候需要根據(jù)室溫及其他實(shí)驗(yàn)條件調(diào)節(jié)負(fù)高壓和燈電流找到適合此臺(tái)儀器的最佳實(shí)驗(yàn)條件。

(4)實(shí)驗(yàn)完成后，還原劑管子和連接載流及進(jìn)樣針的管子需及時(shí)放入到去離子水中，進(jìn)行清洗，防止富集，影響下次測(cè)定。