姜傳進(jìn),尹善繼
(1.山東金創(chuàng)金銀冶煉有限公司,山東 煙臺 264000;2.江銅國興(煙臺)銅業(yè)有限公司,山東 煙臺 264000)
目前對于氰化尾渣處理有兩類工藝方法,一類是將礦漿氧化,破除氰化物,使壓濾得到的尾渣合乎標(biāo)準(zhǔn),但根據(jù)相關(guān)研究表明,該方法由于氧化藥劑利用率低,藥劑耗量大,處理單位氰化物成本高,所以該方法主要用于全泥氰化等氰化物濃度低的廢水處理,而本次研究通過對氰化尾渣采用高效壓濾機(jī)進(jìn)行壓榨-吹脫,用處理后的漿液進(jìn)行洗滌,大幅降低氰化尾渣毒浸總氰含量;物料洗滌后得到的含氰化物液體存入儲池中,進(jìn)入水處理工藝,加入固氰藥劑通過固氰工藝得到初步凈化水與固氰產(chǎn)物,固氰產(chǎn)物經(jīng)過壓濾,堆存、轉(zhuǎn)移處置,初步凈化水通過破氰工藝得到二次深度處理漿液,二次深度處理漿液進(jìn)入凈化水池儲存循環(huán)使用。這兩類方法的核心都是除氰方法,目前主要有氯堿氧化法、雙氧水氧化法、二氧化硫—空氣法,另有硫酸鋅沉淀法、硫酸亞鐵沉淀法、酸化回收法等處于研究階段,另有個別企業(yè)采用亞銅沉淀法,本文就根據(jù)山東金創(chuàng)金銀冶煉有限公司通過不斷實驗與總結(jié)出來的相關(guān)氰化尾渣處理工藝做出分析,希望有效推動國家相關(guān)經(jīng)濟(jì)高效發(fā)展,同時為國家綠色環(huán)保建設(shè)做出一份貢獻(xiàn)。
在山東金創(chuàng)金銀冶煉有限公司通過對每年產(chǎn)生的氰化尾渣進(jìn)行處理,對氰化尾渣的研究發(fā)現(xiàn),其主要成分是黃鐵礦,且含有成分約20%左右的水分,氰化物在氰化尾渣當(dāng)中呈現(xiàn)游離態(tài)以及金屬絡(luò)合態(tài),處理洗滌后的尾礦總氰降至5mg/L以下,達(dá)到國家的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)用該方法的優(yōu)點(diǎn)是難度較低同時控制條件較為寬松。
處理工藝采用三步法:氰渣壓濾吹脫洗滌、洗滌水深度處理、尾礦綜合回收,本工藝采取結(jié)合通過直接在壓濾機(jī)洗滌的方法以及在固液分離以前將礦漿當(dāng)中的氰化物氧化這兩種方法的優(yōu)點(diǎn),通過對氰化尾渣高效壓榨吹脫,用二次深度處理漿液進(jìn)行洗滌,大幅降低氰化尾渣毒浸總氰含量;然后氰化尾渣進(jìn)行金銀鉛鋅綜合回收工藝,得到達(dá)標(biāo)鉛鋅混合精礦進(jìn)行出售,鉛鋅尾礦進(jìn)入下一步硫鐵綜合回收工藝,通過洗滌去除大部分氰化物,使大部分氰化物通過處理液體的方法處理,節(jié)約了藥劑成本,同時具有可處理含高濃度氰化物氰渣的優(yōu)點(diǎn);洗滌后進(jìn)行浮選,克服了單純用壓濾機(jī)洗滌存在的洗滌不均勻、操作難度大、處理成本高的問題。
(1)氰渣壓濾吹脫洗滌。通過對相關(guān)氰渣洗水用量以及洗滌時間做出相關(guān)洗滌實驗,根據(jù)以達(dá)到環(huán)境環(huán)保要求以及有效降低企業(yè)處理成本為基本保障,得出洗滌時間定為20分鐘,氰渣洗滌比為0.6時可以得到較好的效果,同時由于氰渣壓濾洗滌與水處理工藝操作難度較大,成本較高,為了降低操作難度及生產(chǎn)成本,我們應(yīng)當(dāng)在保證環(huán)境環(huán)保的要求下,適當(dāng)對氰渣洗滌要求放寬,將洗滌比降低。
(2)洗滌水深度處理。洗滌水深度處理根據(jù)在洗水儲池當(dāng)中添加固氰藥劑,然后進(jìn)行吹風(fēng)洗滌,壓榨吹脫后分為固氰產(chǎn)物與第一段凈化水,將顧氰產(chǎn)物轉(zhuǎn)移安全環(huán)保處置,第一段凈化水添加破氰藥物,形成二次深層凈化漿液,再次回收進(jìn)行利用,在固氰與破氰當(dāng)中,考慮到洗水處理效率及操作問題,創(chuàng)新性的采用洗水分步處理工藝,采取固氰、破氰相結(jié)合的方式,避免了單純破氰的巨大成本和單純固氰工藝產(chǎn)水含氰化物較高的缺點(diǎn)。極大程度的降低了洗水處理操作工藝的復(fù)雜程度,并且有效的對成本進(jìn)行了控制,固氰產(chǎn)物處理得當(dāng)可作為染料原材料進(jìn)行出售,增加附加值,降低處理成本,在洗滌水深度處理上也可以通過控制二次凈化水總氰含量來達(dá)到降低操作難度及生產(chǎn)成本的目的。
(3)尾礦綜合回收。在硫鐵綜合回收上采用一次粗選、二次掃選的工藝方法,通過不斷地實踐證明,pH值調(diào)控是其中最為重要的問題,通過對pH值的不斷調(diào)試,直接加酸后加捕收藥劑進(jìn)行浮選效果均不理想,但pH值在3~4之間時回收率相對最高,分析尾礦跑高的原因一是pH值太低大部分捕收藥劑被分解;二是黃鐵礦活化時間不夠。
在水處理上采取固氰和氧化破氰兩種方法的優(yōu)點(diǎn),避免其缺點(diǎn)。既具有固氰法適用范圍廣,能用于高濃度含氰化物廢水,成本低的優(yōu)點(diǎn),又具有氧化破氰指標(biāo)穩(wěn)定,處理效果好的優(yōu)點(diǎn)。采取硫酸亞鐵固氰,具有藥劑成本低的優(yōu)點(diǎn),用石灰作為堿度調(diào)整藥劑,盡量減少流程鹽分。用雙氧水作為氧化破氰藥劑,具有無污染,不引入其它鹽類的優(yōu)點(diǎn)。一段產(chǎn)物為鐵氰化合物,可用于黃血鹽的生產(chǎn),回收銅,與綠色生產(chǎn)的精神相符,工藝設(shè)計包括“氰渣壓濾吹脫洗滌+尾礦綜合回收+水深度處理流程”在內(nèi)的液體全閉路循環(huán)氰渣無害化與多元素綜合回收工藝體系,補(bǔ)足了單一工藝的短板,減少了氰化生產(chǎn)的后顧之憂。
該工藝方法主要是在利用固液分離的主要原理具有以下好處:①多工藝聯(lián)動,降低處理難度,安全可靠,多工藝聯(lián)動有效地降低了整體工藝的操作難度及容錯率,提高了操作效率,即使氰化尾渣洗滌指標(biāo)異常時,兩個綜合回收流程洗滌工藝也能夠確保產(chǎn)品達(dá)到規(guī)范標(biāo)準(zhǔn),該項目環(huán)保保障工藝健全。②鉛、鋅、硫、鐵的綜合回收及金、銀的二次回收,提高了附加價值。③處理渣后通過浮選得到含硫45%以上,含金大于5g/t的高品質(zhì)硫精礦。