孫中愷 陳李品 劉艷青 李兆杰 薛 勇 薛長(zhǎng)湖

（中國(guó)海洋大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院 山東青島266003）

鮑魚(yú)屬軟體動(dòng)物門（Mollusca）、腹足綱（Gastropoda）、前鰓亞綱（Prosobranchia）、原始腹足目（Archaeogastropoda）、鮑科（Haliotidae）、鮑屬（Haliotis）[1]。全世界各海區(qū)已命名的鮑魚(yú)有216 種，常見(jiàn)種類約30 種，在中國(guó)沿海分布主要有8 種，即：皺紋盤鮑、雜色鮑、九孔鮑、耳鮑、多變鮑、羊鮑、格鮑及平鮑[2]。皺紋盤鮑（Haliotis discus hannai）是我國(guó)所產(chǎn)鮑中個(gè)體最大者，鮑肉極為肥美，為鮑魚(yú)中的上品，也是產(chǎn)量最大的鮑魚(yú)品種，廣泛分布于遼寧、山東、江蘇北部的黃渤海區(qū)。由于各季節(jié)以及各產(chǎn)地環(huán)境如溫度、氣候、水質(zhì)以及其它一些生長(zhǎng)因素影響，使得鮑魚(yú)營(yíng)養(yǎng)成分有所差異，因此對(duì)皺紋盤鮑地域及季節(jié)性差異分析具有重要意義。目前產(chǎn)地鑒別的方法和指標(biāo)主要有指紋色譜、紅外光譜[3]，元素[4]及同位素[5]等。

無(wú)機(jī)元素的含量和分布在體內(nèi)存在一定規(guī)律，可作為鑒別分類的依據(jù)，用于區(qū)分不同種，同一種不同生產(chǎn)方式，不同產(chǎn)地類型樣品[6-8]。目前，無(wú)機(jī)元素的測(cè)定方法主要有原子吸收分光光度法（AAS）、石墨爐原子吸收法（GFAAS）、火焰原子吸收光譜法[9]（FAAS）、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）等。而電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）是當(dāng)今多元素測(cè)定領(lǐng)域最為先進(jìn)，最為準(zhǔn)確的分析測(cè)試手段?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)發(fā)揮著重要作用，其中聚類分析是數(shù)據(jù)處理強(qiáng)有力的工具[10]。水產(chǎn)品中，對(duì)于采用無(wú)機(jī)元素含量作為刺參的產(chǎn)地判別指標(biāo)的研究工作已有報(bào)道[11]，而在皺紋盤鮑產(chǎn)地判別中尚未見(jiàn)報(bào)道。

本文首次將ICP-MS 法應(yīng)用于皺紋盤鮑無(wú)機(jī)元素研究領(lǐng)域，測(cè)定不同產(chǎn)地（山東青島、榮成，福建）、不同季節(jié)鮑魚(yú)腹足中16 種無(wú)機(jī)元素的含量，建立3 產(chǎn)地皺紋盤鮑無(wú)機(jī)元素含量數(shù)據(jù)庫(kù)，并用聚類分析對(duì)皺紋盤鮑產(chǎn)地進(jìn)行判別。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀 （ICP-MS）（Agilent7500a 型），美國(guó)安捷倫公司；超純水系統(tǒng)（MQS50001 型），美國(guó)MILLIPORE 公司；冷凍干燥機(jī) （APLPHAL-4LD 型），德國(guó)CHRIST 公司；Mars6 微波消解儀，CEM 公司。

硝酸（優(yōu)級(jí)純）；高氯酸（優(yōu)級(jí)純）；含Al、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Hg 和Pb 多元素離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mg/L，Agilent 公司；試驗(yàn)用水均為超純水。

3 個(gè)產(chǎn)地皺紋盤鮑共18 個(gè)樣品。其中，福建樣品，編號(hào)1～6；山東青島樣品，編號(hào)7～12；山東榮成樣品，編號(hào)13～18。將其冷凍干燥后，磨粉，準(zhǔn)確稱量0.5 g 樣品，加入5 mL 硝酸，旋緊罐蓋，放置過(guò)夜。微波消解控溫程序[12]：120 ℃，升溫時(shí)間5 min，保溫時(shí)間5 min；160 ℃，升溫時(shí)間5 min，保溫時(shí)間10 min；190 ℃，升溫時(shí)間5 min，保溫時(shí)間20 min。消解完成后冷卻，緩慢打開(kāi)，將消化液轉(zhuǎn)移至100 mL 容量瓶中定容。同樣方法做試劑空白。每個(gè)樣品和試劑空白做3 個(gè)平行。

1.2 無(wú)機(jī)元素測(cè)定

采用ICP-MS 對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)。儀器參數(shù)為：射頻功率1 550 W，等離子氣體流量15.0 L/min，提升時(shí)間45 s，采樣深度8 mm，霧化器溫度2 ℃，載氣流量1.0 L/min，穩(wěn)定時(shí)間45 s，樣品提升速率0.1 r/s，每峰測(cè)定點(diǎn)數(shù)為3。

測(cè)定質(zhì)量濃度分別為10，20，40，80，100 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液中各元素含量，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程。按照本文1.2 節(jié)方法消解皺紋盤鮑樣品，測(cè)定計(jì)算樣品中各無(wú)機(jī)元素含量。

1.3 數(shù)據(jù)處理

采用SPSS13.0 軟件進(jìn)行層序聚類分析。以平方歐氏距離為度量準(zhǔn)則，采用組間平均連接法進(jìn)行聚類分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 不同產(chǎn)地和季節(jié)皺紋盤鮑樣品中無(wú)機(jī)元素的測(cè)定結(jié)果

采用ICP-MS 測(cè)定鮑魚(yú)腹足中的16 種無(wú)機(jī)元素，結(jié)果見(jiàn)表1～4?？梢钥闯觯U魚(yú)富含多種人體所需的微量元素Zn、Cu、Fe、Se、Cr、Co、Mn、Mo、V、Ni。

1）福建鮑魚(yú)元素組成的季節(jié)性變化 不同季節(jié)的鮑魚(yú)中微量元素的含量差異明顯。春季鮑魚(yú)元素含量普遍低于其它3 季，如V、Co、Cu、Zn以及As 含量幾倍甚至幾十倍數(shù)低于其它3 季，其中V 與Co 元素含量均低于1 mg/kg；夏、秋兩季元素含量普遍較高；夏季V、Co、Cu、Zn 元素含量是四季中最高的，Co 元素達(dá)（3.45±0.07）mg/kg（其它3 季基本不含Co 元素），V 元素含量達(dá) （24.32±0.32）mg/kg；秋季Fe、Cr、As 元素含量為4 季中最高，F(xiàn)e 元素含量為（2 954.32±0.67）mg/kg，而其它3 季僅為200 mg/kg 左右，As 含量達(dá)（16.12±0.42）mg/kg；冬季Ni、Cu、Zn、As 元素含量較高，而V、Co元素含量與春季相當(dāng)。

2）青島鮑魚(yú)元素組成的季節(jié)性變化 與福建鮑魚(yú)的季節(jié)性變化基本吻合，夏、秋兩季元素含量普遍較高。春季V、Co、Cu、Zn、As 含量顯著低于其它3 季，且Mn 元素含量顯著低于夏、秋兩季；夏季V、Cu、Zn 元素含量為4 季之首，V 元素含量達(dá)（26.32±0.42）mg/kg，而其它3 季V 含量均低于10 mg/kg；秋季Fe 元素含量居4 季之首，達(dá)（3 279.26±2.36）mg/kg；冬季元素含量普遍稍高于春季，而顯著低于夏、秋兩季。

3）榮成鮑魚(yú)元素組成的季節(jié)性變化 與福建、青島兩地鮑魚(yú)季節(jié)性變化有所差異，春季元素含量普遍較高，春季V、Mn、Cu 元素含量高于夏、秋兩季，V 元素含量高達(dá)（277.45±2.64）mg/kg，而夏季V 含量為（30.12±2.74）mg/kg，秋季V 含量?jī)H為（3.83±0.34） mg/kg；夏季As 元素含量較高，為（7.30±0.45）mg/kg；與福建、青島兩地鮑魚(yú)特點(diǎn)相同，秋季Fe 元素含量達(dá)（2 124.48±3.21）mg/kg。

春季榮成產(chǎn)地鮑魚(yú)元素含量與其它兩產(chǎn)地相比，較為特殊，榮成產(chǎn)地鮑魚(yú)Fe 元素含量極低，僅為（2.91±0.35）mg/kg，而V、Mn、Cu、Zn、As 元素含量較高，V 元素含量為（277.45±2.64）mg/kg，其它兩地均低于1 mg/kg。

夏季3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)元素組成差異較小，青島鮑魚(yú)Mn 元素含量倍數(shù)高于其它兩地，福建Co 元素含量達(dá)（3.94±0.16）mg/kg，而其它兩地僅為0.2 mg/kg 左右；秋季福建鮑魚(yú)As 元素含量顯著高于青島、榮成兩地；除As 含量外，冬季青島元素含量普遍高于福建鮑魚(yú)。

夏、秋、冬3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)As 元素含量均顯著高于國(guó)標(biāo)中水產(chǎn)品的限量。

2.2 不同季節(jié)皺紋盤鮑樣品中無(wú)機(jī)元素的聚類分析

Pb Cd Mo As 0.43 0.04 0.45 1.27 0.35 0.1 0.5 1.11 0.34 0.06 0.43 0.84 0.24 0.05 0.46 0.69 0.49 0.07 0.47 0.77 0.22 0.03 0.45 1.18 0.3 0.58 1.15 2.24 0.32 0.48 0.88 2.18 0.27 0.67 1.23 2.3 0.18 0.16 0.61 1.25 0.26 0.22 0.62 1.2 0.35 0.38 0.73 1.38 0.29 0.23 0.44 4.18 0.33 0.15 0.47 3.81 0.3 0.11 0.43 2.28 0.37 0.24 0.51 6.01 0.29 0.18 0.47 4.3 0.32 0.26 0.49 5）（mg/kg量含素元機(jī)無(wú)鮑盤紋皺的地產(chǎn)同不季春1表）（mg/kg Inorganic content of abalone in different habitats in spring Table 1 Zn Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca 6.37 6.53 3.24 0.01 4.54 17.54 1.77 152.16 224.66 984.85 6.18 3.26 3.07 0.01 3.33 14.69 0.82 149.64 186.79 725.54 6.09 3.08 3 0.02 4.95 20.48 0.75 139.11 343.16 744.49 6.5 3.63 2.98 0 1.81 16.00 0.71 136.99 175.82 779.06 5.98 3.19 3.01 0.01 1.45 14.02 1.00 147.23 145.46 650 6.08 3.46 3.16 0.01 1.27 12.62 0.72 143.73 141.97 608.39 7.28 12.8 5.31 0.11 2.32 14.16 1.12 189.27 2 062.35 197.62 6.96 9.86 3.19 0.06 2.47 15.21 1.65 147.85 1 583.12 172.82 7.31 15.88 4.47 0.2 2.05 11.92 0.88 147.84 1 953.47 245.98 5.97 8.95 3.82 0.04 1.67 10.85 0.56 112.11 142.8 1 166.79 6.72 9.08 3.32 0.03 1.74 11.34 0.36 118.51 1 104.75 142.28 7.49 11.56 5.35 0.07 2.06 9.98 0.44 131.66 136.48 1 442.4 55.92 41.64 6.44 0.19 22.05 22.71 232.1 118.8 2.21 977.31 53.43 37.37 12.12 0.23 26.67 27.85 236.08 182.83 2.52 977.4 50.53 29.82 10.19 0.21 18.71 23.87 259.96 153.03 2.24 832.23 62.01 46.91 8.84 0.23 34.21 25.82 287.34 143.81 3.02 1 153.44 57.54 43.57 6.96 0.2 25.77 24.95 281.96 139.32 3.13 989.18 74.78 63.45 10.43 0.27 28.41 25.69 367.9 138.84 4.34 1 196.63。品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)成榮；13～18.品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)K Mg 10 774.76 2 081.55 10 786.14 1 686.34 10 368.82 1 763.69 10 755.65 1 947.04 10 294.82 1 656.97 11 263.84 1 657.44 10 741.41 4 756.2 12 489.89 3 756.9 9 986.26 5 113.86 10 193.33 2 971.95 12 366.34 2 821.78 11 585.03 3 608.93 7 298.89 1 723.43 6 848.26 1 838.18 6 652.34 1 545.9 7 242.57 2 032.76 6 849.7 1 839.08 6 840.5 2 120.54島青；7～12.品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)建1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 0 11 12 13 14 15 16 17 18福：1～6.注

Pb Cd Mo As 0.42 0.13 0.5 4.49 0.4 0.1 0.47 6.28 0.5 0.06 0.59 7.08（mg/kg）量含素元機(jī)無(wú)鮑盤紋皺的地產(chǎn)同不季夏2表Inorganic content of abalone in different habitats in summer （mg/kg）Table 2 Zn Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca 65.78 42.99 12.95 0.32 5.33 38.09 39.3 429.12 334.5 726.99 66.09 46.5 10.62 0.25 4.5 30.88 28.85 407.61 310.49 694.08 71.89 50.38 13.97 0.33 4.41 37.36 38.15 429.93 308.04 821.3 K Mg 9 263.62 1 772.09 9 453.47 1 866.33 9 397.55 2 131.43 1 2 3

Pb Cd Mo As 0.41 0.15 0.75 7.63 0.29 0.07 0.39 12.11 0.31 0.07 0.39 6.21 0.51 0.11 0.88 6.74 0.45 0.1 0.64 9.28 0.37 0.11 0.59 7.99 0.14 0.04 0.28 3 0.28 0.1 0.43 5.88 0.33 0.07 0.52 9.57 0.23 0.02 0.19 3.31 0.38 0.1 0.4 9.16 0.32 0.1 0.41 12.34 0.37 0.1 0.4 7.79 0.34 0.12 0.37 12.21 0.36 0.09 0.41 16.2 Zn Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca K 69.35 33.3 9.53 0.24 3.76 37.45 29.07 323.46 288.64 751.96 9 849.16 64.33 26.07 6.56 0.22 3.04 27.67 24.91 169.31 243.07 702.7 10 384.07 53.24 32.56 6.38 0.16 2.6 21.73 22.95 164.27 186.19 703.13 9 162.06 82.54 34.86 13.36 0.28 33.27 27 33.33 359.33 666.07 1 901.59 9 601.19 60.18 36.2 10.57 0.24 10.7 36.18 29.32 330.6 331.67 1 082.56 9 916.19 58.37 46.64 11.14 0.22 12.27 35.91 29.04 348.11 359.77 1 005.48 9 860.47 25.18 14.77 4.19 0.06 5.07 12.25 12.89 129.3 148.51 414.63 3 924.71 60.78 23.29 9.75 0.21 6.51 24.78 26.09 284.71 247.82 642.52 9 632.8 58.31 34.35 9.85 0.24 4.98 35.36 29.14 314.28 252.79 764.15 9 677.24 21.37 16.38 3.79 30.12 1.23 12.2 10.64 133.75 180.94 213.92 3 476.47 52.35 35.35 10.22 0.19 2.89 40.85 26.37 263.08 244.83 501.01 8 174.44 61.44 47.98 8.51 0.26 3.15 38.49 25.55 119.13 271.46 680.78 10 345.63 62.77 49.53 10.23 0.21 3.36 28.71 27.91 283.67 230.86 643.34 9 945.3 53.4 33.62 6.99 0.17 2.29 40.74 22.87 82.44 250.1 772.24 8 157.69 69.96 31.68 12.04 0.22 2.78 37.52 29.79 287.79 250.95 708.59 8 187.02。品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)成榮；13～18.品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)島青；7～12.品）2表Mg 2054 1 769.56 1 858.2 1 939.09 2 164.76 1 845.64 762.25 1 429.91 1 871.62 510.39 1 231.85 1 710.68 1 660.88 1 981.67 1 763.93樣魚(yú)鮑地產(chǎn)建（續(xù)4 5 6 7 8 9 1 0 11 12 13 14 15 16 17 18福：1～6.注

Pb Cd Mo As 0.18 0.25 0.54 13.04 0.21 0.17 0.48 9.01 0.34 0.2 0.61 31.63 0.17 0.29 0.45 15.03 0.8 0.19 0.38 10.01 0.12 0.2 0.49 17.99 0.19 0.2 0.42 12.27）（mg/kg量含素元機(jī)無(wú)鮑盤紋皺的地產(chǎn)同不季秋3表）（mg/kg Inorganic content of abalone in different habitats in autumn Table 3 Zn Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca K 43.76 49.49 8.16 0.33 3.5 40.62 7.91 128.99 2 954.45 1238 10 990.97 44.79 23.49 9.05 0.27 3.49 45.83 10.24 116.56 2 537.2 862.57 11 094.36 48.94 41.01 9.21 0.27 2.89 45.97 10.33 119.18 2 724.78 1 051.21 10 001.95 53.29 27.05 7.95 0.3 2.68 53.87 13.02 128.34 3 101.66 849.44 11 134 46.3 38.93 7.58 0.25 3.06 40.97 8.59 132.21 2 594.86 875.3 10 501.98 52.6 33.88 6.75 0.27 3.01 60.01 14.72 151.72 3 814.43 1 010.71 10 917.92 50.39 27.08 6.59 0.22 4.45 53.14 12.31 139.24 2 258.19 763.92 11 044.22 Mg 3 504.31 2 453.01 2 885.07 2 462.46 2 553.36 2 825.14 1 872.68 1 2 3 4 5 6 7

Pb Cd Mo As Zn 0.21 0.13 0.46 8.25 40.6 0.16 0.17 0.44 7.43 45.39 0.17 0.13 0.39 8.35 42.3 0.13 0.2 0.41 6.87 37.17 0.13 0.36 0.43 6.39 65.98 0.14 0.2 0.46 4.78 51.07 0.19 0.1 0.42 5.41 33.16 0.14 0.23 0.42 4.99 43.81 0.26 0.15 0.41 4.78 34.01 0.19 0.11 0.37 5.26 30.65 0.13 0.1 0.42 6.71 32.41 Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca 24.98 6.61 0.22 3.67 56.55 13.69 128.6 2 301.16 799.5 23.93 7.75 0.25 7.33 46.18 5.8 127.44 3 720.93 765.31 18.91 10.14 0.27 11.23 39.88 4.42 347.63 4 837.61 896.35 28.66 7.1 0.25 12.54 49.72 8.66 115.34 3 658.15 826.52 40.01 6.69 0.24 4.31 23.07 3.38 151.16 2 899.5 1 209.86 27.51 8.93 0.27 3.03 24.91 3.09 162.58 2 158.76 914.02 47.25 7.06 0.22 3.08 18.3 1.51 144.17 1 746.58 979.7 45.64 8.13 0.27 3.59 23.78 2.17 140.21 2 106.96 934.26 42.85 6.96 0.22 6.03 31.04 2.85 145.14 2 603.53 926.2 32.97 6.95 0.2 4.04 33.97 6.04 114.89 1 962.12 777.19 48.14 6.85 0.24 3.95 43.5 7.31 116.82 2 168.93 1 016.12。品樣魚(yú)鮑地產(chǎn)成榮；13～18.品樣魚(yú)鮑地K 9 469.76 11 155.04 10 084.2 10 518.66 10 107.82 10 802.06 9 887.46 10 156.82 9 549 9 380.86 10 058.25產(chǎn)島青；7～12.品）3表（續(xù)Mg 1 890.22 8 1 941.86 9 2 012.83 10 2 186.64 11 2 895.65 12 2 294.85 13 2 423.63 14 2 316.04 15 2 398.52 16 2 020.57 17 2 666.02 18樣魚(yú)鮑地產(chǎn)建福：1～6.注

Pb Cd Mo As Zn 0.85 0.11 0.38 5.39 46.18 0.79 0.15 0.46 5.43 48.99 0.52 0.15 0.42 7.38 52.91 0.54 0.09 0.41 7.13 46.25 1.69 0.07 0.42 7.26 50.45 0.78 0.11 0.47 5.57 51.21 0.4 0.17 0.35 3.94 36.76 0.31 0.35 0.41 4.86 41.46 0.7 0.14 0.41 5.07 41.64 0.69 0.17 0.33 4.24 44.34 0.46 0.32 0.38 5.3 38.81 0.72 0.33 0.34 6.39 49.02）（mg/kg量含素元機(jī)無(wú)鮑盤紋皺的地產(chǎn)同不季冬4表）（mg/kg Inorganic content of abalone in different habitats in winter Table 4 Cu Ni Co Mn Cr V Al Fe Ca 20.39 10.54 0 3.01 7.21 0.2 149.42 288.5 837.05 17.71 6.74 0 3.28 7.56 0.36 175.33 228.48 830.62 20.21 10.6 0 2.69 8.75 0.63 151.86 205.63 821.12 20.84 8.64 0 3.61 10.51 0.87 200.65 204.52 862.85 20.9 5.75 0 3.16 11.33 1.95 229.08 225.93 1242.9 18.51 7.05 0 3.83 10.94 1.35 186.13 355.1 938.5 28.47 11.19 0 2.75 11.98 0.74 153.12 245.33 793.42 34.34 8.6 0 3.04 14.23 2.28 161.24 172.07 1 405.47 48.85 7.59 0 3.69 24.81 2.13 173.31 284.55 964.36 35.05 6.27 0 2.5 15.95 2.44 148.4 196.3 1062.7 31.12 5.04 0 3.88 15 2.37 182.84 174.43 1 057.58 38.79 5.7 0 4.93 35.48 2.21 149.12 436.79 1 043.05。品樣魚(yú)鮑季冬無(wú)地產(chǎn)成；榮品樣魚(yú)鮑地K 11 303.22 12 048.79 12 082.01 11 680.11 12 350.04 11 999.6 10 029.21 10 493.01 11 297.03 11 188.69 10 872.43 10 798.43產(chǎn)島；7～12.青品Mg 2 011.54 1 1 920.07 2 1 998.81 3 1 948.97 4 2 004.74 5 1 963.83 6 2 186.53 7 2 932.84 8 2 556.44 9 2 681.96 10 2 330.36 11 2 637.96 12樣魚(yú)鮑地產(chǎn)建：1～6.福注

以平方歐氏距離為度量準(zhǔn)則，采用組間平均連接法進(jìn)行聚類分析。一般不將第1 層的類作為分類準(zhǔn)則，因?yàn)槊總€(gè)對(duì)象單獨(dú)為一類，相當(dāng)于沒(méi)有分類。同樣不將最后一層的類作為分類標(biāo)準(zhǔn)，因?yàn)樗袑?duì)象都?xì)w到一類中。一般分類結(jié)果為3 到4類較為合適。對(duì)鮑魚(yú)腹足中16 種無(wú)機(jī)元素組成進(jìn)行聚類分析，聚類趨勢(shì)見(jiàn)圖1～4。

圖1 春季3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)元素聚類分析Fig.1 The cluster analysis of elements of three areas abalone in spring

圖2 夏季3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)元素SPSS-聚類分析Fig.2 The cluster analysis of elements of three areas abalone in summer

圖3 秋季3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)元素SPSS-聚類分析Fig.3 The cluster analysis of elements of three areas abalone in autumn

圖4 冬季兩產(chǎn)地鮑魚(yú)元素SPSS-聚類分析Fig.4 The cluster analysis of elements of two areas abalone in winter

春季鮑魚(yú)不同產(chǎn)地的元素聚類分析見(jiàn)圖1。從閾值（λ）最小值開(kāi)始分層，劃分為一類的樣品來(lái)自同一產(chǎn)地，能夠較好地各自聚在一起的樣本為一類。λ 值在3 左右時(shí)，10 號(hào)樣本單獨(dú)聚為一類，1～6 號(hào)樣本聚為一類，7～9，11，12 號(hào)樣本各聚為一類，13～18 號(hào)樣本聚為一類。隨著閾值的增加，當(dāng)λ=15 時(shí)，所有樣本聚為兩類：1～12 號(hào)樣本為一類，13～18 號(hào)樣本為一類。由聚類結(jié)果可以看出，榮成產(chǎn)地鮑魚(yú)與青島、福建兩地可以被區(qū)分，福建產(chǎn)地鮑魚(yú)可以聚為一類，而青島產(chǎn)地鮑魚(yú)未能完全聚為一類。

夏季鮑魚(yú)不同產(chǎn)地的元素聚類分析見(jiàn)圖2。根據(jù)第2 層聚類，1，12 號(hào)樣本為一類，2 單獨(dú)聚為一類，3，4，13，15 號(hào)聚為一類，10，17 號(hào)為一類，5～8 號(hào)為一類，9，11，14，16，18 號(hào)樣本為一類。隨λ值的增加，聚類結(jié)果為：1，12 號(hào)樣本為一類，2，3，4，13，15 號(hào)聚為一類，其它樣本為一類。由結(jié)果可知，通過(guò)夏季元素組成很難區(qū)分3 個(gè)產(chǎn)地的鮑魚(yú)。

秋季鮑魚(yú)不同產(chǎn)地的元素聚類分析見(jiàn)圖3。根據(jù)第2 層聚類結(jié)果，1 號(hào)樣本單獨(dú)聚為一類，7，8，17 號(hào)樣本聚為一類，9～11 聚為一類，3，6，12 號(hào)樣本為一類，2，4，5，13～16 號(hào)樣本聚為一類，18 號(hào)樣本單獨(dú)聚為一類。隨閾值增加，第3 層聚類為：1單獨(dú)為一類，7～11，17 樣本為一類，3，6，12 號(hào)樣本仍為一類，其它樣本為一類。根據(jù)第4 層聚類結(jié)果，青島鮑魚(yú)基本為一類，可區(qū)分青島產(chǎn)鮑魚(yú)與其它兩地的鮑魚(yú)。秋季元素組成只能部分區(qū)分，很難完全區(qū)分3 個(gè)產(chǎn)地鮑魚(yú)。

冬季鮑魚(yú)不同產(chǎn)地的元素聚類分析見(jiàn)圖4。根據(jù)第2 層聚類結(jié)果，8 號(hào)樣本單獨(dú)為一類，9，10，12 為一類，7，11 號(hào)樣本為一類，1 號(hào)樣本單獨(dú)為一類，2～6 號(hào)樣本聚為一類。根據(jù)第3 層聚類結(jié)果，1～6 號(hào)樣本為一類，8 號(hào)樣本單獨(dú)一類，7，9～12號(hào)為一類。冬季元素組成可較好地區(qū)分福建與青島兩產(chǎn)地的鮑魚(yú)。

通過(guò)對(duì)不同季節(jié)青島、福建、榮成3 地的鮑魚(yú)進(jìn)行元素的聚類分析，冬季福建與青島兩地鮑魚(yú)可區(qū)分開(kāi)來(lái)，而很難將3 個(gè)產(chǎn)地的鮑魚(yú)完全區(qū)分開(kāi)。有研究表明，對(duì)刺參的元素聚類分析可鑒別其產(chǎn)地，將元素作為海洋水產(chǎn)品的原產(chǎn)地溯源指標(biāo)具有一定的可行性。對(duì)鮑魚(yú)元素的聚類分析沒(méi)有得出滿意的結(jié)果?？赡芘c鮑魚(yú)的養(yǎng)殖方式有關(guān)。在我國(guó)北方鮑魚(yú)大多采用“北鮑南養(yǎng)”的方式，北方鮑魚(yú)每年被運(yùn)到南方，主要是在福建地區(qū)過(guò)冬，其生長(zhǎng)周期縮短，因水生環(huán)境等條件改變而可能造成鮑魚(yú)營(yíng)養(yǎng)成分的變化。

3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)來(lái)自不同海域3 個(gè)產(chǎn)地4 個(gè)季節(jié)皺紋盤鮑樣品的16 種無(wú)機(jī)元素的定量分析，結(jié)合聚類分析，基本實(shí)現(xiàn)18 個(gè)皺紋盤鮑樣品產(chǎn)地的區(qū)分。皺紋盤鮑腹足中富含人體所需的微量元素，無(wú)機(jī)元素含量和種類受季節(jié)及生長(zhǎng)環(huán)境的影響。夏、秋兩季元素含量普遍高于冬春兩季，秋季Fe 元素含量十倍甚至百倍高于其它3 季。聚類分析結(jié)果顯示：分類與皺紋盤鮑樣品的產(chǎn)地及海域分布顯著相關(guān)，鑒別產(chǎn)地的效果與季節(jié)有關(guān)。