陳玉環(huán)
(新疆地礦局第一地質(zhì)大隊實驗室,新疆 昌吉 831100)
針對地質(zhì)礦物快速測定是分析地質(zhì)礦物中金屬元素的有效途徑,在我國,針對地質(zhì)礦物快速測定的研究起步較早,在20世紀60年代初期,波蘭克拉科夫礦冶學院格日麥克教授采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法,從中提取銅精粉、鉛精粉以及鋅精粉三種精礦粉,取得了一些研究成果,并于1960年在波蘭獲得兩項專利。在傳統(tǒng)地質(zhì)礦物快速測定工作中,首先需要到野外進行礦產(chǎn)資源地質(zhì)勘查,再將在野外所采集的地質(zhì)礦物樣品帶回到實驗室進行金屬元素含量測定[1]。離子色譜可進行低成本的多元素分析,適用于測定地質(zhì)礦物礦石樣品中的痕量元素。通過Element Finder插件驅(qū)動,減少方法開發(fā)的時間,使用戶不必再選擇波長。離子色譜法測定對地質(zhì)礦物進行快速測定的工作原理為:通過中階梯二維分光系統(tǒng)以及防溢出背照式百萬像素CCD檢測器,結(jié)合多種背景校正技術(shù),得出光譜分析譜線,通過分析譜線以及計算檢出限,進而實現(xiàn)對地質(zhì)礦物中金屬元素含量的精準測定,得出測定具體結(jié)果。考慮到傳統(tǒng)地質(zhì)礦物快速測定存在測定精度不足的問題,采用離子色譜對地質(zhì)礦物進行快速測定,可以通過更短的時間得到更加精準的測定結(jié)果。
因此,本文致力于通過離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的應用,基于離子色譜縮短測定周期,促進我國礦產(chǎn)行業(yè)的進一步發(fā)展。本文以離子色譜為核心方法的前提條件,對地質(zhì)礦物進行快速測定[2]。盡可能的在具備經(jīng)濟效應的基礎(chǔ)上,得到精準度最高的測定結(jié)果,從而滿足對地質(zhì)礦物快速測定的期望要求。
在本文提出的基于離子色譜的地質(zhì)礦物快速測定中的應用中,結(jié)合地質(zhì)礦物快速測定的基本要求,主要針對離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的4點主要應用進行研究。具體研究內(nèi)容,如下文所示。
運用離子色譜進行地質(zhì)礦物快速測定過程中,必須對離子色譜測定儀器進行選擇。本文選擇的的離子色譜測定儀器設(shè)備以及連接的順序,如圖1所示。
圖1 離子色譜測定儀器連接方式示意圖
在圖1中各,離子色譜測定儀器設(shè)備分別為:1指的是廢液槽;2指的是泵;3指的是第一效蒸發(fā)器;4/10/16指的是廢液蒸汽流出口;5/11/17指的是廢液流入口;6/12/18指的是加熱蒸汽入口;7/13/21指的是加熱蒸汽流出口;8/14指的是廢液流出口;9指的是第二效蒸發(fā)器;15指的是第三效蒸發(fā)結(jié)晶器;19指的是蒸發(fā)殘液流出口;20指的是結(jié)晶鹽流出口;22指的是焚燒爐;23指的是廢熱回收爐。以及其它超聲震蕩設(shè)備、快速測定系統(tǒng)、離子色譜儀、分離柱等。
在選定離子色譜測定儀器的基礎(chǔ)上,確定選擇離子色譜測定儀器中離子色譜條件,為離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的應用提供硬件支持。
由于地質(zhì)礦物中大部分陽離子處于完全分離的狀態(tài)下,只有極少部分的陽離子會滯留時間過長,進而導致快速測定的結(jié)果與實際誤差大[2]。
因此,必須通過離子色譜確定地質(zhì)礦物離子色譜條件,最大限度上避免地質(zhì)礦物中陽離子相互作用。確定地質(zhì)礦物離子色譜條件的具體流程為:首先,采用酸性較弱的淋洗液消除地質(zhì)礦物中存在相互作用的陽離子對快速測定結(jié)果帶來的干擾;而后,在保證地質(zhì)礦物中所有陽離子均處于完全分離狀態(tài)的基礎(chǔ)上,對地質(zhì)礦物中的陽離子進行分析;最后,運用離子色譜的色譜柱確定地質(zhì)礦物離子色譜條件。在確定地質(zhì)礦物離子色譜條件的過程中,基于離子色譜的有效應用,能夠提高地質(zhì)礦物中陽離子分離的速度,進而提高地質(zhì)礦物快速測定的效率。
在地質(zhì)礦物快速測定中,為實現(xiàn)離子交換平衡,必須對離子色譜應用在地質(zhì)礦物快速測定中的選擇性系數(shù)進行計算。設(shè)離子色譜應用在地質(zhì)礦物快速測定中的選擇性系數(shù)為k,則其計算公式,如公式(1)所示。
在公式(1)中,s指的是選擇的淋洗液內(nèi)部體積;w指的是離子交換劑交換容量。通過公式(1)可以看出當淋洗液內(nèi)部體積增大時,離子色譜應用在地質(zhì)礦物快速測定中的選擇性系數(shù)也會隨之增大[3]。
因此,要盡可能的采用最低濃度的淋洗液才能提高地質(zhì)礦物測定的速度。與此同時,在淋洗液濃度降低的情況下,地質(zhì)礦物中金屬離子的導電性能也隨之降低。本文通過在淋洗液中添加分離柱填料,進一步提高檢測儀器對地質(zhì)礦物中金屬離子的靈敏度。為高壓離子色譜提供交換劑,進而實現(xiàn)離子交換平衡。
在實現(xiàn)離子交換平衡的基礎(chǔ)上,繪制地質(zhì)礦物離子色譜圖標準曲線。參照離子色譜中的譜線庫和光譜干擾信息,對地質(zhì)礦物混合標準溶液進行波長掃描,觀察譜線干擾情況,從而選出無干擾或干擾較小且信背比較高的光譜線作為分析線。
完成以上操作后,通過繪制液體狀樣品的熒光光譜曲線,圈定X射線熒光光譜異常。設(shè)地質(zhì)礦物中金屬元素的異常下限為X,則地質(zhì)礦物中金屬元素的異常下限計算公式,如公式(2)所示。
在公式(2)中,指的是地質(zhì)礦物中的背景值;K指的是空白值,為常數(shù);S指的是對數(shù)標準離差。本文采用±2.0倍的平均值標準差界來確定異常下限。而后,根據(jù)公式(2)計算結(jié)果中的各金屬離子的峰面積及相應的濃度檢測結(jié)果,將數(shù)據(jù)結(jié)果擬合成曲線圖形。對標準的曲線,以計算地質(zhì)礦物離子色譜圖標準曲線平方差的方式依次進行一階求導。則平方差的計算公式,如公式(3)所示。
在公式(3)中,Q指的是地質(zhì)礦物離子色譜圖標準曲線的平方差;n指的是離子色譜點數(shù),x1和x2指的是地質(zhì)礦物離子色譜圖中兩個的標準色譜。
結(jié)合圖1所示,兩段地質(zhì)礦物離子色譜的匹配程度與夾角之間呈反比例關(guān)系。在此基礎(chǔ)上,設(shè)夾角為α,則α的計算公式,如公式(4)所示。
在公式(4)中,i指的是地質(zhì)礦物離子色譜圖標準曲線條數(shù),為實數(shù)。通過公式(4)可知,匹配的程度越高,夾角越小,即兩段地質(zhì)礦物離子色譜的匹配程度越高。
綜上所述,運用離子色譜在進行地質(zhì)礦物快速測定中,由于計算待測物質(zhì)濃度的過程十分復雜,本文建議選取相對較低的濃度對地質(zhì)礦物離子進行檢測。這樣一來,在保證地質(zhì)礦物快速測定精度的同時,提高地質(zhì)礦物快速測定的效率。
本文通過對離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的應用進行分析,以提高地質(zhì)礦物測定的準確率為最終目的進行研究。通過以上研究表明,將離子色譜應用在地質(zhì)礦物快速測定中具備極高的有效性,因此,離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的應用能夠為地質(zhì)礦物快速測定提供更加廣闊的發(fā)展空間。
希望本文的研究能夠引起更多學者對地質(zhì)礦物快速測定的關(guān)注度,加大離子色譜在地質(zhì)礦物快速測定中的應用力度,為地質(zhì)礦物快速測定提供理論依據(jù)。
在未來的地質(zhì)礦物快速測定中,隨著離子色譜的逐步發(fā)展,有理由相信離子色譜將發(fā)展成為全國最先進的地質(zhì)礦物快速測定技術(shù)。