侯娟奇
(江西銅業(yè)集團(tuán)有限公司 貴溪冶煉廠,江西 貴溪 335424)
銅電解蒸汽的主要來源有火法冶煉生產(chǎn)過程中產(chǎn)出的余熱蒸汽、動力車間鍋爐供汽及外購電廠蒸汽[1]。通常氣溫高的夏季,工廠蒸汽用量較少,全部使用余熱蒸汽,氣溫低的季節(jié),工廠蒸汽用量大幅增加,余熱蒸汽供應(yīng)不足,主要以外購電廠蒸汽補(bǔ)充,動力車間鍋爐蒸汽作為備用。從使用成本來看,動力車間鍋爐蒸汽成本最高,電廠外購蒸汽次之,余熱蒸汽最低。通常余熱蒸汽的使用占主要部分,因此,如何高效使用蒸汽,減少蒸汽浪費(fèi)往往被忽視。隨著產(chǎn)能的不斷擴(kuò)大,余熱蒸汽供應(yīng)缺口越來越大,工廠外購蒸汽量不斷增加,造成工廠成本的上升。電解是工廠蒸汽消耗大戶,降低電解蒸汽消耗,有利于降低工廠的生產(chǎn)成本,提高企業(yè)競爭力。
銅電解生產(chǎn)中,蒸汽消耗主要用于電解液保溫、陰極銅洗滌水加溫、電解液蒸發(fā)過程、硫酸銅濾液加溫、硫酸鎳濾液加溫等。蒸汽消耗不僅受工藝、設(shè)備、原料雜質(zhì)含量的影響較大,氣候和季節(jié)對蒸汽消耗影響也較大。
銅電解各工序及主要設(shè)備蒸汽年消耗量及占比見表1。凈化工序電解液蒸發(fā)所需蒸汽占比60%以上,電解工序電解液加熱占比30%,是蒸汽消耗的主要方面。電解液溫度控制相對穩(wěn)定,加熱所需蒸汽受氣溫、設(shè)備的保溫性能等影響,一般情況變化不大。凈化工序?qū)﹄娊庖哼M(jìn)行蒸發(fā),由于水的汽化潛熱較大,蒸汽消耗量較大。
表 1 電解工序及主要設(shè)備蒸汽消耗占比
電解生產(chǎn)過程中,電解液保持一定溫度,一般情況控制在60~66℃。其熱量來源分為通電時的電流發(fā)熱和蒸汽加熱。電解液凈化工序中,電解液蒸發(fā)消耗蒸汽最大,蒸發(fā)量的大小、比重控制的高低、設(shè)備對蒸汽利用率的高低對蒸汽消耗量影響較大。
(1) 電流密度。電流密度越高,電流發(fā)熱就越多,電解液加熱所需蒸汽越少。電流密度過高,有可能導(dǎo)致電解液溫度過高,需要對電解液冷卻降溫[2],特別是在南方氣溫較高的地區(qū)。
(2)電解系統(tǒng)保溫。電解系統(tǒng)保溫包括電解槽保溫、槽面覆蓋、廠房保溫等,保溫措施做得好,有利于降低蒸汽消耗。電解槽保溫一般采用30mm厚聚氨酯板,槽面覆蓋滌綸布,提高保溫效果,減少槽面水分蒸發(fā)。
(3)陽極銅雜質(zhì)含量。陽極銅雜質(zhì)含量高,主要是砷、銻、鉍,所需凈化量大,蒸發(fā)工序所需蒸汽消耗量多。陽極銅鎳含量高,回收硫酸鎳消耗蒸汽也會增加。
陽極銅中氧含量的高低,影響電解液銅離子濃度平衡,進(jìn)而影響凈化除銅需求。陽極銅中的氧主要以Cu2O形式夾雜于銅晶界中。電解過程中Cu2O在陽極上不進(jìn)行電化學(xué)溶解,一部分沉入電解槽底部進(jìn)入陽極泥。電解液是稀硫酸體系,一部分Cu2O與硫酸發(fā)生反應(yīng),一價銅離子不穩(wěn)定,反生歧化反應(yīng),最終生成單質(zhì)銅和穩(wěn)定的二價銅離子[2],反應(yīng)方程式:
Cu2O+H2SO4→CuSO4+Cu+H2O
一般情況下,陽極銅中的氧含量高,電解液中銅離子上升的速度快,平衡電解液中銅離子濃度所需除銅量增加,除銅的主要工藝是蒸發(fā)結(jié)晶工序,消耗的蒸汽量隨之增加。統(tǒng)計(jì)25個月的實(shí)際生產(chǎn)數(shù)據(jù),繪制陽極銅氧含量與除銅量趨勢圖,如圖1。
圖 1 陽極銅氧含量與除銅量趨勢
(4)電解液凈化工藝流程。電解液凈化第一道工序一般是除銅,采用電積除銅工藝,生產(chǎn)電積銅,蒸汽消耗量低,相應(yīng)電耗增加。采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝除銅,蒸汽消耗量大,貴冶電解主要采用蒸發(fā)結(jié)晶工藝除銅。蒸發(fā)過程一般采用真空蒸發(fā),配備水噴射器產(chǎn)生真空,冷凝二次蒸汽,噴水溫度一般控制在60℃以下,需要配備冷卻系統(tǒng)對循環(huán)水降溫。蒸發(fā)過程所需熱量可以分為兩部分,第一部分是將電解液從初始溫度加熱到沸點(diǎn)溫度,一般初始溫度50~60℃,真空蒸發(fā)沸點(diǎn)溫度一般80~90℃。第二部分是水汽化所需的熱量。
以蒸發(fā)1m3電解液,進(jìn)行熱量計(jì)算,電解液成分:硫酸20%左右,含有銅、砷、銻、鉍、鎳等離子。電解液比重取1.23,比熱容按20%稀硫酸計(jì)算,計(jì)算結(jié)果如表2 ,從表中可以看出,水汽化所需熱量占90%左右。
表 2 電解蒸發(fā)過程蒸汽用量理論計(jì)算
一般單效蒸發(fā)系統(tǒng)如圖2,從圖中可看出,熱量傳遞流程,蒸汽將熱量傳給電解液—二次蒸汽—蒸發(fā)熱水—冷卻循環(huán)水—大氣,蒸發(fā)過程能量流向來看,蒸汽中的大部分熱量,被二次蒸汽帶走,經(jīng)過多次換熱,最終通過冷卻塔將熱量散發(fā)至大氣環(huán)境中。由于二次蒸汽壓力、溫度較低,利用難度大,未能進(jìn)行有效利用,蒸汽消耗量大。硫酸鎳工序采用蒸汽蒸發(fā)濃縮,與硫酸銅蒸發(fā)原理一樣,蒸汽消耗量大。采用電蒸發(fā)器,蒸汽消耗量低,相應(yīng)電耗增加。
圖 2 單效真空蒸發(fā)工藝流程圖
(5)加熱器疏水閥。疏水閥也叫自動排水器或凝結(jié)水排放器,其分為蒸汽系統(tǒng)使用和氣體系統(tǒng)使用。疏水器裝在用蒸汽加熱的管路終端,其作用把蒸汽加熱的管道中的冷凝水不斷排放到管道外。大多疏水器可以自動識別汽、水(不包括熱靜力式),從而達(dá)到自動阻汽排水的目的。疏水器廣泛應(yīng)用于石油化工,食品制藥,電廠等行業(yè),在節(jié)能減排方面起著很大作用。電解液加熱器和蒸發(fā)系統(tǒng)加熱主要采用蒸汽加熱,蒸汽將熱量傳遞給電解液后,變成冷凝水,通過疏水閥排出[3]。從生產(chǎn)實(shí)際情況來看,存在以下問題,導(dǎo)致蒸汽泄漏量大。
①疏水閥排水量滿足不了換熱能力,造成為了保證加熱效果,往往打開手動疏水旁通閥,蒸汽直接從疏水旁通閥泄漏出去,蒸汽泄漏量超過10%。特別是蒸發(fā)器等較大的換熱器。
②疏水閥選型不合適。凈化工序蒸發(fā)器疏水閥安裝位置小,選用了熱動力疏水閥,蒸汽泄漏量大,一般超過3%。
③換熱器超負(fù)荷運(yùn)行。為了達(dá)到更高的換熱量或者加熱速度,打開疏水旁通閥,造成蒸汽的大量泄漏。
MVR 蒸發(fā)器,是英文 mechanical vapor recompression的簡稱。MVR是重新利用它自身產(chǎn)生的二次蒸汽的能量,從而減少對外界能源的需求的一項(xiàng)技術(shù)。蒸發(fā)過程產(chǎn)生的二次蒸汽,經(jīng)過壓縮機(jī)的壓縮,壓力和溫度得以升高,熱焓隨之增加,被送到蒸發(fā)器的加熱室當(dāng)作加熱蒸汽即生蒸汽使用,使料液維持蒸發(fā)狀態(tài),而加熱蒸汽本身將熱量傳遞給物料,本身冷凝成水。這樣,原來要廢棄的蒸汽就得到了充分的利用,回收了潛熱,提高了熱效率,大幅減少蒸汽的消耗[4]。
多效蒸發(fā)過程中,蒸發(fā)器某一效的二次蒸汽不能直接作為本效熱源,只能作為次效或次幾效的熱源。如作為本效熱源必須額外給其能量,使其溫度(壓力)提高。蒸汽噴射泵只能壓縮部分二次蒸汽,而MVR蒸發(fā)器則可壓縮蒸發(fā)器中所有的二次蒸汽。溶液在一個蒸發(fā)器里,通過物料循環(huán)泵在加熱管內(nèi)循環(huán)。初始蒸汽用新鮮蒸汽在管外給熱,將溶液加熱沸騰產(chǎn)生二次汽,產(chǎn)生的二次汽由渦輪增壓風(fēng)機(jī)吸入,經(jīng)增壓后,二次汽溫度提高,作為加熱熱源進(jìn)入加熱室循環(huán)蒸發(fā)。正常啟動后,壓縮機(jī)將二次蒸汽吸入,經(jīng)增壓后變?yōu)榧訜嵴羝瓦@樣源源不斷進(jìn)行循環(huán)蒸發(fā)。蒸發(fā)出的水分最終變成冷凝水排出。
MVR蒸發(fā)系統(tǒng)一般會設(shè)計(jì)三段預(yù)熱,不凝氣預(yù)熱、冷凝水預(yù)熱和生蒸汽預(yù)熱,達(dá)到充分利用熱能目的。由于MVR蒸發(fā)器有效利用了二次蒸汽潛熱及冷凝水熱能,可大幅降低蒸汽,相比傳統(tǒng)單效蒸發(fā)可減少80%以上蒸汽消耗。其工藝流程如圖3。
圖 3 MVR蒸發(fā)器工藝流程圖
MVR蒸發(fā)器核心設(shè)備是蒸汽壓縮機(jī),通常采用高速離心壓縮機(jī)或羅茨壓縮機(jī)。高速離心壓縮機(jī),溫升和提高壓力效率高,處理能力大,對設(shè)備穩(wěn)定運(yùn)行要求高;羅茨壓縮機(jī)適用于蒸水量5t/h以下的蒸汽器中,由于轉(zhuǎn)速低,具有運(yùn)行穩(wěn)定可靠,投入成本低等特點(diǎn)。
以蒸發(fā)1噸水來對比各種蒸發(fā)器能耗及成本情況,電解生產(chǎn)一般采用低壓蒸汽,折標(biāo)煤系數(shù)0.1182kgce/kg,電折標(biāo)煤系數(shù)0.1229kgce/kW·h,蒸汽單價按0.18RMB/kg,電單價0.51RMB/kW·h,對比結(jié)果如表3。
表3 不同蒸發(fā)器主要能耗和運(yùn)行成本對比
綜合能耗方面,單效蒸發(fā)最高,MVR蒸發(fā)最低。直接運(yùn)行成本方面電蒸發(fā)最高,MVR蒸發(fā)最低,是三效蒸發(fā)的一半,單效蒸發(fā)的五分之一。
電流密度高,電解過程電流發(fā)熱多,在滿足產(chǎn)量任務(wù)的情況下,冬季宜采用高電流密度。根據(jù)產(chǎn)量任務(wù),合理進(jìn)行安排原料組織及電解生產(chǎn)計(jì)劃,夏季低電流密度生產(chǎn),冬季高電流度生產(chǎn),增加電流發(fā)熱,減少冬季蒸汽消耗[5]。加強(qiáng)原料組織,避免出現(xiàn)冬季原料短缺,電解降電流或者減槽生產(chǎn)。
電解加熱過程,有陰極銅洗滌水的加熱,硫酸銅濾液的加熱,硫酸鎳濾液的加熱,電解系統(tǒng)補(bǔ)充水。將加熱器冷凝水補(bǔ)入機(jī)組洗滌水箱及電解液系統(tǒng)補(bǔ)水。采用蒸發(fā)系統(tǒng)熱循環(huán)水對硫酸銅濾液及硫酸鎳濾液進(jìn)行加溫[6]。
采用MVR高效蒸發(fā)代替單效蒸發(fā),有效利用蒸發(fā)二次蒸汽的熱能。除鎳工序采用冷凍結(jié)晶工藝,能耗最低。采用工藝流程:硫酸銅蒸發(fā)結(jié)晶—電積除銅除雜—冷凍結(jié)晶除鎳。冷凍結(jié)晶法除鎳工藝,電解液硫酸濃度宜控制400g/L以上,因此,合理控制硫酸銅蒸發(fā)出液比重,使除鎳時達(dá)到合理的硫酸濃度。
更換疏水能力小、蒸汽泄漏量大的不適宜的疏水閥。特別是蒸發(fā)系統(tǒng)用汽量大換熱器,采用疏水效率高的倒吊桶式疏水閥或者浮球是疏水閥。同時,盡量避免換熱設(shè)備超負(fù)荷運(yùn)行。
合理控制陽極銅氧含量,不宜過高或過低。過高含氧,電解除銅量增加,增加硫酸銅蒸發(fā)結(jié)晶工序的蒸汽用量。含氧過低,增加熔煉除氧成本。電解凈化除雜過程,首先除去電解液中的銅,因此,應(yīng)根據(jù)電解除雜需求合理控制陽極銅含氧,一般情況,除雜需求量大,可適當(dāng)增加陽極銅含氧量。除雜需求量少,適當(dāng)降低陽極銅含氧量,使除銅和除雜所需的蒸發(fā)處理量匹配,避免除銅量過大或者過度除銅,造成蒸汽消耗量的額外增加。
電解液凈化蒸發(fā)過程蒸汽消耗占比較大,采用MVR蒸發(fā)器,有效利用蒸發(fā)產(chǎn)生的二次蒸汽,是節(jié)約蒸汽的主要措施,MVR全部取代單效蒸發(fā),電解蒸汽消耗量可減少50%左右。同時,還應(yīng)通過合理組織生產(chǎn),利用冷凝水余熱,更換漏汽量大的疏水閥,合理控制陽極銅含氧量,避免不必要的蒸汽消耗,可以進(jìn)一步降低蒸汽消耗量,實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗,降低企業(yè)生產(chǎn)成本。