楊奎忠
摘 要:近些年來(lái),隨著我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)的蓬勃發(fā)展,帶動(dòng)了乙烯工程的不斷發(fā)展,傳統(tǒng)的裂解汽油加氫技術(shù)已經(jīng)不能滿足社會(huì)發(fā)展的需求,這就需要對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化升級(jí)。鑒于此,本文首先介紹了裂解汽油加氫的概念、作用以及相關(guān)技術(shù),然后對(duì)裂解汽油加氫技術(shù)的改進(jìn)進(jìn)行研究,最后對(duì)裂解汽油加氫工藝流程進(jìn)行了拓展和延伸。以期為我國(guó)乙烯工程裂解汽油加氫關(guān)鍵技術(shù)的優(yōu)化發(fā)展提供參考。
關(guān)鍵詞:裂解汽油;汽油加氫;乙烯
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,我國(guó)乙烯工業(yè)得到了快速的發(fā)展,對(duì)乙烯裂解汽油加氫技術(shù)的重視程度不斷增加,對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化研究勢(shì)在必行。裂解汽油原料的組成會(huì)對(duì)加氫處理效果產(chǎn)生一定的影響,在選擇最佳的乙烯裂解裝置,對(duì)其進(jìn)行高溫處理后,可以在一定程度上增加芳烴的產(chǎn)量,從而增加大型乙烯工程裂解汽油加氫處理后的經(jīng)濟(jì)效益。此外,還能夠降低汽油裂解裝置的能量消耗,減少芳烴的損失,并提高工藝流程的生產(chǎn)效率。
1 概述
1.1 來(lái)源和作用
裂解汽油(PG)是蒸汽裂解制乙烯的副產(chǎn)物,其組成為C5~C9+裂解汽油的產(chǎn)量是乙烯產(chǎn)量的60%~70%;在以石腦油、輕柴油、加氫尾油等液體烴作蒸汽裂解的原料時(shí),裂解汽油是最主要的副產(chǎn)物,其中芳烴含量約占50%,因此是重要的芳烴來(lái)源。對(duì)1套800kt/a的乙烯裝置,配套450~550kt/a的裂解汽油加氫裝置;對(duì)1套1000kt/a的乙烯裝置,配套600~700kt/a的裂解汽油加氫裝置。裂解汽油雖是重要的芳烴來(lái)源,但若不經(jīng)過(guò)二段加氫,則不能通過(guò)芳烴抽提獲得苯、甲苯、二甲苯(BTX)。因此,裂解汽油加氫起著承上(乙烯)啟下(芳烴抽提及下游芳烴用戶)的作用。
1.2 全餾分加氫技術(shù)
全餾分加氫還可有幾個(gè)變化,在一段加氫后有脫C5塔無(wú)脫C9塔,C6~C9進(jìn)二段加氫;也可僅有脫C9塔,C5~C8進(jìn)二段加氫,視用戶的需求而變化。
隨著對(duì)C5餾分綜合利用的需要,國(guó)內(nèi)全餾分加氫逐漸減少,如上海賽科和福建乙烯均將全餾分加氫改為中心餾分加氫,切出C5餾分去抽提異戊二烯、間戊二烯和雙環(huán)戊二烯,甚至把異戊烯去醚化生產(chǎn)TAME(甲基叔戊基醚)。
2 對(duì)裂解汽油加氫技術(shù)的改進(jìn)
2.1 減少塔內(nèi)返混,提高塔板分離效率
將脫C5塔進(jìn)料分成輕重兩股物流,分別進(jìn)入塔的不同部位,如此進(jìn)料方式減少了塔內(nèi)物料的返混,提高了塔的分離效率,在同樣的塔板數(shù)和進(jìn)料量條件下達(dá)到同樣的分離要求,回流比可下降30%。對(duì)1套與800kt/a乙烯配套的裂解汽油加氫,脫C5塔釜可減少蒸汽消耗1~2t/h。
2.2 換熱流程優(yōu)化
通過(guò)對(duì)裂解汽油加氫裝置的所有冷熱物流進(jìn)行夾點(diǎn)分析,優(yōu)化換熱流程,充分利用裝置內(nèi)熱物料的熱量,減少了循環(huán)水的用量和蒸汽消耗。采用夾點(diǎn)分析技術(shù),得到裂解汽油加氫裝置的夾點(diǎn)溫度為117℃,根據(jù)夾點(diǎn)分析原理。
①不要通過(guò)夾點(diǎn)傳遞熱量;②夾點(diǎn)以上不使用冷公用工程(CW);③夾點(diǎn)以下不使用熱公用工程(蒸汽)。根據(jù)上述分析,對(duì)裂解汽油的換熱流程進(jìn)行優(yōu)化,可降低裝置能耗10%以上。
2.3 優(yōu)化裂解汽油加氫裝置的分離塔設(shè)計(jì)
在設(shè)計(jì)裂解汽油加氫裝置時(shí),首先要根據(jù)裂解汽油的組成對(duì)流程中的3塔進(jìn)行塔板數(shù)(N)和回流比(R)的分析,得到“R-N”曲線,找出最優(yōu)的理論板數(shù)。其次,對(duì)各個(gè)塔進(jìn)行進(jìn)料板位置的優(yōu)化,找出最佳進(jìn)料板位置。通過(guò)對(duì)分離塔的設(shè)計(jì)優(yōu)化,可降低能耗5%以上。如齊魯2號(hào)加氫裝置脫C5塔原設(shè)計(jì)僅40塊板。改造后增加了塔板,回流比可下降50%。
2.4 采用高效換熱器,停開(kāi)加熱爐
①加熱爐有煙氣排放,污染環(huán)境,因此,各加氫裝置均希望停用加熱爐。采用4臺(tái)串聯(lián)的BFS或BFU型換熱器。實(shí)踐表明:當(dāng)二段加氫反應(yīng)器的溫升大于40℃時(shí),可停用加熱爐,但二段加氫反應(yīng)器的溫升小于40℃時(shí),不能停用加熱爐,往往是加熱爐開(kāi)到最小火嘴,而二段進(jìn)出料換熱器卻開(kāi)著旁路,即部分熱物流未進(jìn)入進(jìn)出料換熱器,而是走換熱器旁路,熱量未充分利用;②若要完全停用加熱爐,建議采用高效換熱器,即使二段加氫反應(yīng)器溫升僅20多攝氏度,也可停爐;③開(kāi)發(fā)新的一段加氫催化劑。
3 裂解汽油加氫工藝流程的拓展
3.1 增加C8餾分抽提苯乙烯裝置
粗裂解汽油中含有4%~5.5%的苯乙烯。在2000年前,我國(guó)的乙烯裝置能力普遍在600kt/a以下,因此,裂解汽油中的苯乙烯含量不足10kt/a,達(dá)不到抽提苯乙烯的經(jīng)濟(jì)規(guī)模(20kt/a苯乙烯),另外抽提苯乙烯技術(shù)也不夠成熟。進(jìn)入21世紀(jì),國(guó)內(nèi)的乙烯裝置能力普遍提高到800kt/a以上,其中副產(chǎn)裂解汽油中的苯乙烯含量已達(dá)到25~35kt/a。同時(shí),裂解C8餾分抽提苯乙烯的技術(shù)取得突破,促成C8抽提苯乙烯技術(shù)走向工業(yè)化。
3.2 C8抽提苯乙烯的經(jīng)濟(jì)價(jià)值
①苯乙烯的價(jià)值比C8餾分高;②苯乙烯被抽提后,裂解汽油加氫氫耗減少;③抽余的C8餾分價(jià)值升高。其原因是抽余C8餾分中乙苯含量可小于20%,這股C8可作PX裝置的原料,若苯乙烯不被抽出,則加氫成為乙苯,使得裂解C8餾分中乙苯含量高達(dá)40%~50%,不能作為PX裝置的原料。
3.3 C8餾分抽提苯乙烯技術(shù)在裂解汽油加氫
裝置中的位置C8餾分抽提苯乙烯裝置,原裂解汽油加氫裝置中的脫C9塔,改為脫C8、C9塔,該塔僅需要改變操作條件,無(wú)需進(jìn)一步改造。
4 裂解汽油加氫工藝流程的延伸
4.1 C6+增產(chǎn)BTX技術(shù)
BTX是重要的基本有機(jī)原料,用途廣泛,但裂解C9+餾分,目前價(jià)值很低,主要作燃料或加氫后作溶劑油。C6+增產(chǎn)BTX的技術(shù),稱為APU(先進(jìn)的工藝單元)技術(shù)。APU的核心是在氫氛圍下把C9+中的重芳烴、茚、雙環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化為BTX,其主要反應(yīng)有如下幾類:
①C9以上芳烴脫烷基生成BTX;②烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng):甲苯和三甲苯生成二甲苯;③茚和雙環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化為BTX;④非芳裂解為乙烷、丙烷、少量丁烷。
通過(guò)上述反應(yīng)后,加氫后的C6+轉(zhuǎn)化為輕烴和BTX及少量重組分。這樣,原加氫C6~C8需經(jīng)芳烴抽提獲得BTX的工藝流程,就無(wú)需芳烴抽提,即無(wú)需外界加入溶劑,就可使非芳和BTX分離。
4.2 APU技術(shù)的經(jīng)濟(jì)效益
APU技術(shù)與芳烴抽提相比,不僅增產(chǎn)芳烴,能耗下降,且產(chǎn)出大量的乙烷、丙烷、丁烷等輕烴,這些輕烴比石腦油又可多產(chǎn)乙烯、丙烯,因此APU技術(shù)的經(jīng)濟(jì)效益可從3方面進(jìn)行計(jì)算。
①能耗下降,可降低能耗成本約800萬(wàn)元/a;②芳烴產(chǎn)量增加37.4kt/a,這些芳烴的增加主要是由C9+轉(zhuǎn)化而來(lái),按芳烴與C9+的價(jià)格差1000元/t,則增效3740萬(wàn)元;③由于APU產(chǎn)出了72.1kt/a的輕烴(乙烷、丙烷、丁烷),輕烴返回乙烯裝置裂解,可多產(chǎn)乙烯、丙烯。若按輕烴比石腦油增值500元/t,則其增效3600萬(wàn)元/a。
從另一角度看,芳烴抽提產(chǎn)出抽余油52.1kt/a,輕烴比抽余油多20kt/a,這些輕烴是從C9+來(lái)的,輕烴比C9+增值3600萬(wàn)元/a??傊肁PU技術(shù)替代芳烴抽提技術(shù),從經(jīng)濟(jì)性上比較,有很大的優(yōu)勢(shì)。
5 結(jié)語(yǔ)
目前的能耗與2010年時(shí)的裂解汽油加氫裝置相比,下降了35%~40%。其裂解汽油加氫技術(shù)處于世界領(lǐng)先地位。近10年來(lái),裂解汽油加氫技術(shù)又開(kāi)發(fā)和延伸了多種技術(shù),如裂解汽油(C8餾分)抽提苯乙烯技術(shù),增產(chǎn)BTX(APU)技術(shù)等。
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