王海波
江蘇新河農(nóng)用化工有限公司 江蘇新沂 221400
間苯二甲腈是制備殺菌劑百菌清的重要中間體,也是生產(chǎn)其他精細(xì)化工產(chǎn)品如塑料、合成纖維、環(huán)氧樹脂固化劑[1]、防銹劑、螯合劑、電子化學(xué)品等的重要中間體之一。間氰基苯甲酸是在間苯二甲腈合成過程中形成的雜質(zhì)副產(chǎn)物,影響百菌清的質(zhì)量,所以需對(duì)間氰基苯甲酸進(jìn)行有效控制以提高間苯二甲腈產(chǎn)品的質(zhì)量。國內(nèi)對(duì)間苯二甲腈的分析主要集中在主成分的測定,但對(duì)其中的雜質(zhì)的分析方法卻很少見。本文采用液相色譜法測定間苯二甲腈中雜質(zhì)間氰基苯甲酸的含量。此檢測方法的建立,為間苯二甲腈產(chǎn)品的檢測和合成工藝的改進(jìn),提供了較好的方法和思路[2]。
高效液相色譜儀:Agilent1260Infinity11 型高效液相色譜儀,具可變波長紫外檢測器
紫外分光光度計(jì)超聲波振蕩器
間氰基苯甲酸標(biāo)樣:已知質(zhì)量分?jǐn)?shù),≥99.0% 乙腈:色譜純水:純水乙酸:優(yōu)級(jí)純
色 譜 柱:ZORBAX XBD-C18,250mm×4.6mm(id),5μm不銹鋼柱檢測波長:230nm 流動(dòng)相:A 相乙腈,B 相為0.1% 乙酸的水溶液梯度洗脫,程序見圖1;流速:1.0ml/min 柱溫:30℃進(jìn)樣體積:10μL
1.4.1 標(biāo)樣溶液配制
稱取0.05g( 精確至0.0001g) 間氰基苯甲酸標(biāo)樣, 置于100mL 容量瓶中,用乙腈溶解并稀釋至刻度,搖勻,此為標(biāo)樣儲(chǔ)備液;用移液管移取1mL 該溶液于50mL 容量瓶中,用乙腈稀釋至刻度,搖勻后備用。
1.4.2 試樣溶液的配制
稱取0.1g(精確至0.0001g)的試樣于10mL 容量瓶中,加入適量乙腈,在超聲波中震蕩使之溶解,冷卻至室溫,用乙腈稀釋至刻度,搖勻。
1.4.3 測定方法
在上述操作條件下,待儀器基線穩(wěn)定后,連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液,計(jì)算各針響應(yīng)值,直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于2.5%,按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)行測定[3]。
將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的間氰基苯甲酸的峰面積分別進(jìn)行平均,間氰基苯甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X(%)按下式計(jì)算
式中:
A1---- 標(biāo)樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值;
A2---- 試樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值;
m1---- 標(biāo)樣的質(zhì)量,g;
m2---- 試樣的質(zhì)量,g;
ω----- 標(biāo)樣中間氰基苯甲酸的質(zhì)量百分含量,%。
用紫外分光光度計(jì)對(duì)間氰基苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液在190-400nm波長范圍內(nèi)進(jìn)行掃描。間氰基苯甲酸的最大吸收峰在210nm 次吸收峰在230nm,而在210nm 處乙腈和乙酸均有較高的紫外吸收,在230nm 處干擾較少,因此確定檢測波長為230nm。因樣品中雜質(zhì)較多,為了保證樣品能良好的分離,用乙腈和0.1% 的乙酸水溶液,進(jìn)行梯度洗脫,間氰基苯甲酸和其他組分之間能夠達(dá)到良好的分離。
分別配成0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、6.0ug/ml6 個(gè)不同系列濃度的間氰基苯甲酸標(biāo)樣溶液。按上述色譜條件分別進(jìn)樣,以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明,在濃度范圍內(nèi),間氰基苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和吸收峰面積之間有良好的線性關(guān)系,回歸方程為y=25.538x-11.853,相關(guān)系數(shù)r=0.9997,定量限LOQ 為0.005%。
對(duì)同一樣品進(jìn)行6 次平行測定(準(zhǔn)確至0.0001g),測得間氰基苯甲酸的含量為0.022%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00075%,變異系數(shù)為3.4%。
在已知含量的樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行回收率的測定,測得間氰基苯甲酸的回收率在99.51%-100.15% 之間。
本方法的準(zhǔn)確度和精密度較高,線性關(guān)系良好,且分離效果也能滿足產(chǎn)品的檢驗(yàn)要求,可適用于間氰基苯甲酸的質(zhì)量控制檢測。