王海波

江蘇新河農(nóng)用化工有限公司 江蘇新沂 221400

間苯二甲腈是制備殺菌劑百菌清的重要中間體，也是生產(chǎn)其他精細(xì)化工產(chǎn)品如塑料、合成纖維、環(huán)氧樹脂固化劑[1]、防銹劑、螯合劑、電子化學(xué)品等的重要中間體之一。間氰基苯甲酸是在間苯二甲腈合成過程中形成的雜質(zhì)副產(chǎn)物，影響百菌清的質(zhì)量，所以需對(duì)間氰基苯甲酸進(jìn)行有效控制以提高間苯二甲腈產(chǎn)品的質(zhì)量。國(guó)內(nèi)對(duì)間苯二甲腈的分析主要集中在主成分的測(cè)定，但對(duì)其中的雜質(zhì)的分析方法卻很少見。本文采用液相色譜法測(cè)定間苯二甲腈中雜質(zhì)間氰基苯甲酸的含量。此檢測(cè)方法的建立，為間苯二甲腈產(chǎn)品的檢測(cè)和合成工藝的改進(jìn)，提供了較好的方法和思路[2]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

高效液相色譜儀：Agilent1260Infinity11 型高效液相色譜儀，具可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器

紫外分光光度計(jì)超聲波振蕩器

1.2 試劑

間氰基苯甲酸標(biāo)樣：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)，≥99．0% 乙腈：色譜純水：純水乙酸：優(yōu)級(jí)純

1.3 液相色譜操作條件

色 譜 柱：ZORBAX XBD-C18，250mm×4．6mm（id），5μm不銹鋼柱檢測(cè)波長(zhǎng)：230nm 流動(dòng)相：A 相乙腈，B 相為0．1% 乙酸的水溶液梯度洗脫，程序見圖1；流速：1．0ml/min 柱溫：30℃進(jìn)樣體積：10μL

1.4 實(shí)驗(yàn)步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液配制

稱取0．05g（ 精確至0．0001g） 間氰基苯甲酸標(biāo)樣， 置于100mL 容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，搖勻，此為標(biāo)樣儲(chǔ)備液；用移液管移取1mL 該溶液于50mL 容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，搖勻后備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取0．1g（精確至0．0001g）的試樣于10mL 容量瓶中，加入適量乙腈，在超聲波中震蕩使之溶解，冷卻至室溫，用乙腈稀釋至刻度，搖勻。

1.4.3 測(cè)定方法

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針響應(yīng)值，直至相鄰兩針的響應(yīng)值變化小于2．5%，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的進(jìn)樣順序進(jìn)行測(cè)定[3]。

1.5 計(jì)算

將測(cè)得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的間氰基苯甲酸的峰面積分別進(jìn)行平均，間氰基苯甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X（%）按下式計(jì)算

式中：

A1---- 標(biāo)樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值；

A2---- 試樣溶液中的間氰基苯甲酸峰面積的平均值；

m1---- 標(biāo)樣的質(zhì)量，g；

m2---- 試樣的質(zhì)量，g；

ω----- 標(biāo)樣中間氰基苯甲酸的質(zhì)量百分含量，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

用紫外分光光度計(jì)對(duì)間氰基苯甲酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液在190-400nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)進(jìn)行掃描。間氰基苯甲酸的最大吸收峰在210nm 次吸收峰在230nm，而在210nm 處乙腈和乙酸均有較高的紫外吸收，在230nm 處干擾較少，因此確定檢測(cè)波長(zhǎng)為230nm。因樣品中雜質(zhì)較多，為了保證樣品能良好的分離，用乙腈和0．1% 的乙酸水溶液，進(jìn)行梯度洗脫，間氰基苯甲酸和其他組分之間能夠達(dá)到良好的分離。

2.2 方法的線性相關(guān)性

分別配成0．5、1．0、2．0、3．0、4．0、6．0ug/ml6 個(gè)不同系列濃度的間氰基苯甲酸標(biāo)樣溶液。按上述色譜條件分別進(jìn)樣，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，在濃度范圍內(nèi)，間氰基苯甲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和吸收峰面積之間有良好的線性關(guān)系，回歸方程為y=25．538x-11．853，相關(guān)系數(shù)r=0．9997，定量限LOQ 為0．005%。

2.3 方法的精密度試驗(yàn)

對(duì)同一樣品進(jìn)行6 次平行測(cè)定（準(zhǔn)確至0．0001g），測(cè)得間氰基苯甲酸的含量為0．022%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．00075%，變異系數(shù)為3．4%。

2.4 方法的準(zhǔn)確度測(cè)定

在已知含量的樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行回收率的測(cè)定，測(cè)得間氰基苯甲酸的回收率在99．51%-100．15% 之間。

3 結(jié)語

本方法的準(zhǔn)確度和精密度較高，線性關(guān)系良好，且分離效果也能滿足產(chǎn)品的檢驗(yàn)要求，可適用于間氰基苯甲酸的質(zhì)量控制檢測(cè)。