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        董酒中健康價值生物活性物質(zhì)的探討(五)

        2020-10-26 02:40:28李其書范懷焰石必鳳張美蓮徐海燕
        釀酒科技 2020年10期
        關(guān)鍵詞:龍腦樟腦生理功能

        李其書,范懷焰,石必鳳,李 薇,張美蓮,徐海燕,陳 曦

        (貴州董酒股份有限公司,貴州遵義 563003)

        董酒作為中國白酒中十二大香型中的一種,其釀造工藝具有自身的很多特點,總的來說董酒采用“兩小,兩大,雙醅串蒸”的傳統(tǒng)技藝,即小曲小窖制取酒醅,大曲大窖制取香醅,酒醅和香醅串蒸而成,然后再分段摘酒,分級貯存2~3年的時間,然后經(jīng)勾調(diào)而成,酒體具有大曲酒的濃郁芳香,又有小曲酒的柔綿醇和。

        此外,董酒釀造在制曲過程中還使用了100多種本草植物,使得董酒具有“酯香、醇香、百草香”的三香特點,被大家贊譽(yù)為“董香型”?!鞍俨萑肭钡墓に囈沧甜B(yǎng)了大量有益微生物,衍生出許多微量成分,使得董酒的風(fēng)味成分得到了極大的豐富。本文針對董酒風(fēng)味成分中的萜品醇、樟腦、雪松醇、茴香醛等物質(zhì),從分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)及生理特性等方面對每種物質(zhì)進(jìn)行介紹。

        1 α-萜品醇

        α-萜品醇又名α-松油醇,化學(xué)名稱為α-4-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醇,是萜類化合物,在董酒中的含量約為26.18 μg/L,分子結(jié)構(gòu)見圖1;α-萜品醇為無色透明黏稠狀液體或低熔點透明結(jié)晶,具有丁香味,廣泛存在于松節(jié)油、茶樹精油、檸檬油等植物精油中。

        分子式:C10H18O,分子量:154.25,密度:0.935 g/cm3,熔點:33 ℃,沸點:80~81.5 ℃。

        α-萜品醇生理功能:α-萜品醇的藥理活性主要有抑菌活性、抗痙攣作用、抗炎作用;研究證明α-萜品醇抑菌譜廣,對革蘭氏陰性菌、革蘭氏陽性菌和多種真菌均有較強(qiáng)的抑菌效果,是一種潛在的抑菌物質(zhì),具有較好的藥物開發(fā)價值[1,2];此外萜品醇水解后生成水和二氧化碳,對環(huán)境污染小,可作為新型環(huán)保的殺菌成分開發(fā)消毒產(chǎn)品[3]。

        2 樟腦

        樟腦,是一種飽和環(huán)狀酮,屬萜類有機(jī)化合物,其化學(xué)名稱為1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷-2-酮;在董酒中的含量約為4.13%(峰面積百分比)[4],分子結(jié)構(gòu)見圖2;天然樟腦是右旋體(D-樟腦),合成樟腦是消旋體;為白色結(jié)晶性粉末或無色半透明的塊狀,有刺激性,揮發(fā)性較強(qiáng)。

        分子式:C10H16O,分子量:152.233,熔點為176~181℃,沸點:204 ℃;樟腦易溶于氯仿、乙醚、乙醇、脂肪油或揮發(fā)油中,不溶于水。

        D-樟腦的生理功能:具有消炎、鎮(zhèn)痛、興奮、強(qiáng)心、止咳、驅(qū)蚊、抑菌等作用,在醫(yī)藥上可用作防腐劑、局部麻醉劑、驅(qū)風(fēng)劑和強(qiáng)心劑等[5];樟腦涂于皮膚有溫和的刺激及防腐作用,用力涂擦有發(fā)赤作用,輕涂似薄荷有清涼感;樟腦具有散腫、活血作用,臨床用含樟腦的清涼油治療新生兒硬腫癥,樟腦酒治療凍瘡;它還具有輕度的局部麻醉作用[6]。

        3 4-萜品醇

        4-萜品醇又名4-松油醇,化學(xué)名稱為1-甲基-4-異丙基-1-環(huán)己烯-4-醇,是單環(huán)單萜烯醇,在董酒中含量約為0.74%(峰面積百分比)[4],分子結(jié)構(gòu)見圖3;它有一對立體異構(gòu)體,天然中有右旋體和左旋體之分,也有二者等量混合的外消旋體物質(zhì);自然界以右旋體居多,合成品以外消旋體為主;為無色透明液體,具有辛香、木香、壤香和百合香氣。

        分子式:C10H18O,分子量:154.25,沸點:209~212 ℃,密度:0.9285 g/cm3;微溶于水,溶于醇類和油類。

        4-萜品醇的生理功能:4-萜品醇是重要的精細(xì)化工產(chǎn)品,具有較強(qiáng)的殺菌功能,良好的潤濕、清潔和滲透能力,可用于香料、醫(yī)藥、潔凈劑、油墨、儀表、電訊等行業(yè)[7];還被用來作為驅(qū)蟲劑、驅(qū)蚊劑、衣物防蟲劑等[7];另外4-萜品醇是茶樹油的主成分和關(guān)鍵活性成分,茶樹油質(zhì)量的優(yōu)劣主要就以4-萜品醇含量來判別[8]。

        4 (-)-龍腦

        龍腦又稱冰片、片腦等,是由菊科艾納香莖葉或樟科植物龍腦樟枝葉經(jīng)水蒸汽蒸餾并重結(jié)晶而得,具有旋光性,(+)-龍腦主要來自于樟科植物龍腦樟枝葉;(-)-龍腦主要來自于菊科艾納香莖葉。(-)-龍腦在董酒中的含量為2.74 μg/L,分子結(jié)構(gòu)見圖4;為葉狀或六方形片狀晶體,氣清香,味辛、亮,具揮發(fā)性,易升華。

        分子式:C10H18O,分子量154.25,熔點:204 ℃,沸點:210 ℃;溶于乙醇、丙酮等,微溶于水。

        龍腦的生理功能:龍腦具有通諸竅、去郁火、去翳明目、消腫止痛的功效;一方面具有抗菌、抗炎、抗心絞痛和抗癌活性等藥理作用,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)能夠增加血腦屏障的通透性[9];另一方面還具有抗血栓、抗腫瘤、修復(fù)DNA的生物活性[10];主要用于治療熱病神昏、驚厥、目赤、口瘡、咽喉腫痛、耳道流膿等癥;在醫(yī)藥、香料、食品、日用化工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛[11]。

        5 雪松醇(α-雪松醇)

        雪松醇(CE)又稱柏木醇、柏木腦,化學(xué)名稱為2,6,6,8-四甲基三環(huán)[5.3.1.0]十一烷-8-醇,是一種倍半萜醇,α-雪松醇在董酒中的含量為59.77 μg/L,分子結(jié)構(gòu)見圖5;雪松醇是一種天然香料,廣泛用于木香、辛香和東方型香精中,可從多種天然植物中提取得到;也大量用作消毒劑和衛(wèi)生用品的增香劑和香精的定香劑,也是合成其他香料的中間體;純品為白色晶體,具有愉快而持久的杉木香氣。

        分子式:C15H26O,分子量:222.37,密度:0.9285 g/cm3,熔點:85.5~87 ℃,沸點:294 ℃;不溶于水,微溶于甘油、礦物油,溶于乙醇、苯甲酸甲酯。

        雪松醇的生理功能:雪松醇對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、傷寒沙門氏菌等均有較明顯的抑制作用;具有抗白蟻能力和解痙功效;還具有抗螨、抗菌的活性;吸入雪松醇有鎮(zhèn)靜作用;有時也少量應(yīng)用于醫(yī)藥行業(yè)作為一種藥物,有實驗表明,雪松醇有抗人肺癌細(xì)胞的作用[2,13,14,15]。

        6 P-茴香醛(P-Anisaldehyde)

        茴香醛又稱大茴香醛,化學(xué)名稱為對甲氧基苯甲醛,天然存在于大茴香油、小茴香油、八角茴香油等精油中,在董酒中的含量約為27.21%(峰面積百分比)[4],分子結(jié)構(gòu)見圖6;為無色或淡黃色液體,具有持久的山楂香氣,略帶有干草樣香氣。

        分子式:C8H8O2,分子量:136.15,密度:1.1192 g/cm3,熔點:1~2.5 ℃,沸點:246~248 ℃;微溶于水,能與乙醇、乙醚混溶,能溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。

        茴香醛的生理功能:具有較強(qiáng)的抗氧化性能,廣泛用于食品、香料、制藥及電鍍等許多工業(yè)中。如用于食品、糖類及飲料類香精的配制;制備藥物卟啉類光敏劑、血管擴(kuò)張劑、羥氨卡基青霉素等的中間體;作為殺蟲劑、生物生長抑制劑等[16];茴香醛也是目前香料工業(yè)中廣泛使用的一種香精香料,還是化工領(lǐng)域一種重要的有機(jī)合成中間體[17]。

        7 喇叭茶醇

        喇叭茶醇又稱杜香醇,是倍半萜類化合物,天然存在于某些馬兜鈴科、馬兜鈴屬和杜鵑花科、杜香屬類植物葉片中;在董酒中的含量為1.00 %(峰面積百分比)[4],分子結(jié)構(gòu)見圖7;為針狀結(jié)晶,易升華。

        分子式:C15H26O,分子量:222.37,熔點:104~105 ℃,沸點:292 ℃;溶于乙醇和其他有機(jī)溶劑,幾乎不溶于水。

        喇叭茶醇的生理功能:喇叭茶醇具有類似咖啡因恢復(fù)體力的作用;能影響中樞神經(jīng)系統(tǒng),引起精神運(yùn)動性興奮[18];對人卵巢癌SKOV3細(xì)胞增殖有抑制作用[19];廣泛的用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化工、食品、香料以及儀表、電訊等工業(yè)中[20]。

        8 α-杜松醇

        α-杜松醇在董酒中的含量為22.45 μg/L,分子結(jié)構(gòu)見圖8。

        分子式:C15H26O,分子量:222.37,密度:0.937 g/cm3,熔點137.5~138.5 ℃,沸點:137~139 ℃。

        α-杜松醇的生理功能:具有殺螨活性的化合物,不僅具有園林上的觀賞性,還具有保健功能,有利于人體健康[21];具有木材抗白蟻活性成分,是日本花柏心材耐腐的活性成分之一[22];廣泛的用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化工、食品、香料以及儀表、電訊等工業(yè)中[20]。

        9 鐵

        鐵是生物機(jī)體維持正常生命活動過程中不可或缺的一種微量元素,在董酒中的含量約為0.112 mg/L;為銀白色過渡金屬,是生活中最常用的金屬。

        元素符號:Fe,原子序數(shù):26,分子量:55.84500,密度:1.05 g/mL(20 ℃下),沸點:2750 ℃(lit.),熔點:1535 ℃(lit.);溶于鹽酸、硫酸和稀硝酸,不溶于水。

        鐵的生理功能:鐵參與動物機(jī)體內(nèi)氧和二氧化碳的轉(zhuǎn)運(yùn)和儲存過程,還參與機(jī)體內(nèi)的供氧活動,為缺氧條件下的肌肉組織提供其做功所需的氧[23];鐵離子是動物機(jī)體內(nèi)多種代謝酶激活過程中不可或缺的活化因子,參與機(jī)體內(nèi)琥珀酸脫氫酶、細(xì)胞色素還原酶、黃嘌呤氧化酶、乙酰輔酶A和過氧化氫酶等多種機(jī)體代謝酶的組成來幫助催化機(jī)體內(nèi)包括細(xì)胞呼吸在內(nèi)的多種代謝反應(yīng)[24];鐵和生物機(jī)體內(nèi)細(xì)胞以及體液免疫有關(guān),可使中性粒細(xì)胞、吞噬細(xì)胞、T淋巴細(xì)胞的殺菌作用維持正常[25];鐵對于機(jī)體的抗氧化能力也有著非常重要的意義,機(jī)體內(nèi)鐵不僅是過氧化氫酶的重要組成部分,通過參與抗氧化酶的合成來影響抗氧化能力[26,27]。

        10 銅

        銅元素是一種金屬化學(xué)元素,也是人體所必需的一種微量元素,在董酒中的含量約為0.006 mg/L;也是人類最早發(fā)現(xiàn)且廣泛使用的一種金屬,為紫紅色固體。

        元素符號:Cu,原子序數(shù):29,分子量:63.5449,密度:8.96 g/cm3(固態(tài)),沸點:2868 K(2567 ℃),熔點:1357.77K(1083.4 ℃);銅容易被鹵素、互鹵化物、硫、硒腐蝕,易溶于硝酸等氧化性酸。

        銅的生理功能:銅作為多種酶(如細(xì)胞色素氧化酶、尿酸氧化酶、氨基酸氧化酶、酪氨酸酶、銅藍(lán)蛋白酶等)的組成成分,是機(jī)體代謝的直接參與者;銅有利于血紅蛋白的合成和紅細(xì)胞的成熟,維持鐵的正常代謝;參與骨骼的合成,缺銅會使胺氧化酶和賴氨酸氧化酶活性下降,骨膠原溶解度增加,肽鍵間的交叉連接受損,骨膠原的穩(wěn)定性遭到破壞,從而使骨骼強(qiáng)度降低;參與體內(nèi)氧化反應(yīng),主要是催化作用,許多含銅金屬氧化酶,參與體內(nèi)氧化還原過程,將氧分子還原為水;銅對脂質(zhì)和糖代謝有調(diào)節(jié)作用[28,29,30]。

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