龔小見，趙 超，欒慶祥，周 欣*

(1.貴州省山地環(huán)境信息系統(tǒng)與生態(tài)環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴州 貴陽 550001；2.貴州師范大學(xué) 天然藥物質(zhì)量控制研究中心，貴州 貴陽 550001)

中藥作為中國的傳統(tǒng)藥物具有獨(dú)特的療效，隨著我國近年來對中藥的重視和投入，使得在中藥的研究方面取得一定成果，因此用中藥來治療疾病越來越受人們歡迎。但隨著生態(tài)環(huán)境的不斷惡化，使得一些中藥材在重金屬污染方面受到不同程度影響。人體的新陳代謝以及正常的生理功能受重金屬的傷害較大，而且人體正常生理作用可能受重金屬的抑制，如果人體內(nèi)重金屬含量過量就有可能會導(dǎo)致各種各樣疾病。因此，人們越來越受重視中藥材中重金屬含量過高所帶來的安全問題[1-5]。目前，世界范圍內(nèi)大多區(qū)域都對中藥中的重金屬指標(biāo)制定了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)要求。根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)研究，發(fā)現(xiàn)大多數(shù)的中藥材中的重金屬含量不容樂觀，嚴(yán)重影響了中藥材的品質(zhì)和療效，對我國的中藥材進(jìn)入國際市場造成了障礙。因此，應(yīng)該從源頭上加強(qiáng)對中藥材重金屬含量的控制[6-10]。

杜仲(EucommiaulmoidesOliv.) 是中國獨(dú)有的名貴經(jīng)濟(jì)樹種，具有降血壓、抗氧化、抗疲勞、增強(qiáng)免疫作用、抗骨質(zhì)疏松、抗腫瘤、保肝護(hù)肝、降血糖和抗衰老等生物活性[11-13]。為了保證杜仲藥材的用藥安全，必須對杜仲藥材中重金屬的含量進(jìn)行測定研究，合理評價(jià)杜仲藥材的安全性，本文采用原子吸收分光光度法和原子熒光光度法測定了黔產(chǎn)和四川產(chǎn)杜仲中的Pb、As、Cd、Hg、Cu五種重金屬元素的含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)杜仲藥材中均含上述五種重金屬，但含量符合《中國藥典》2015版的要求，本方法為杜仲藥材的使用提供了科學(xué)依據(jù)。

1 儀器與試藥

ZEEnit 700P原子吸收分光光度計(jì)；恒壓四氟乙烯消解罐；AF-640原子熒光光度計(jì)；微量移液器(德國Eppendorf 公司)；馬弗爐。氬氣不小于99.99%，水(電導(dǎo)率不小于18.25MΩ·cm)，硝酸(優(yōu)級純)，過氧化氫(分析純)。

單元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液購于國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，Cd 標(biāo)準(zhǔn)儲備液(編號：GBW08612)批號為4104；Cu 標(biāo)準(zhǔn)儲備液(編號：GBW08615)批號為11042；Hg標(biāo)準(zhǔn)儲備液(編號：GSB 041792 - 2004)；Pb 標(biāo)準(zhǔn)儲備液(編號：GBW08619)批號為9031；As標(biāo)準(zhǔn)備液(編號：GBW 08611)批號為4115；以上元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液的濃度均為1000μg/mL。

杜仲藥材產(chǎn)地分別為貴州關(guān)嶺、普安縣、花溪黨武、威寧、畢節(jié)、貴陽、遵義、梵凈山、黔西南、貴州野生杜仲、四川。

2 重金屬測定

2.1 實(shí)驗(yàn)條件

原子熒光光度計(jì)測As、Hg元素。原子吸收分光光度計(jì)測Pb、Cd、Cu，測定波長分別為283.353 nm，228.802 nm，324.754 nm。

2.2 供試品溶液的制備

取杜仲藥材粉未0.1～1 g，精密稱定后置于四氟乙烯罐中，加入HNO3-H2O2液10 mL，加蓋，浸泡24 h后，于120～ 140℃，保持3～4 h，放冷，將消解液轉(zhuǎn)入100 mL容量瓶中，用少量3%硝酸(V/V)洗滌消解罐3次，洗液合并于容量瓶中，用上述硝酸稀釋至刻度，搖勻，得到供試品溶液。除不加樣品外同樣方法制備試劑空白溶液。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)品溶液的制備

精密量取不同體積的標(biāo)準(zhǔn)品儲備液，配成各元素系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。上述標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配，并盡快完成測定。

2.4 測定方法

按濃度由小到大依次測量各濃度的標(biāo)準(zhǔn)品溶液，以3 次測量讀數(shù)的平均值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制曲線。測定供試品溶液，取3次讀數(shù)的平均值。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀出相應(yīng)的濃度，扣除相應(yīng)的空白溶液的濃度，計(jì)算各元素的含量。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線

5種重金屬元素的工作曲線分別為：As：y = 0.3661x - 35.895，r = 0.9999，表示As在1～30 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；Hg：y = 9.533x+286.56，r = 0.9995，表示 Hg在0.1～3 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；Cu：y = 0.0026x-0.0026，r = 0.9991，表示 Cu在10.0～100.0 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；Pb：y = 0.0072x + 0.0082，r = 0.9999，表示 Pb在10.0～80.0 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；Cd：y = 0.0008x2+ 0.0858x + 0.0113，r = 0.9997，表示Cd在0.50～3 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

2.6 樣品測定

取杜仲各樣品，按上述方法測定，結(jié)果見表1。

表1 杜仲藥材中5種元素的平均含量(μg/g)

3 結(jié)論

實(shí)驗(yàn)用HNO3-H2O2作為消解劑，為了避免金屬離子的干擾，所用器皿均應(yīng)為耐腐蝕的聚四氟乙烯材料，且需經(jīng)過30% 的硝酸浸泡過夜，再經(jīng)亞沸蒸餾水洗凈。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，20批貴州各個(gè)產(chǎn)地和四川產(chǎn)地的杜仲藥材樣品中五種重金屬的含量均符合《中國藥典》2015版中重金屬含量要求。本文中的20批次不同產(chǎn)地杜仲藥材中Pb、As、Cd、Hg、Cu五種重金屬的含量各有差異，這可能與杜仲藥材的生長環(huán)境有關(guān)。文中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為合理、安全使用杜仲藥材提供科學(xué)依據(jù)。