(紫金礦業(yè)集團股份有限公司,福建 龍巖 364200)
隨著銅礦資源的不斷開發(fā),某礦山礦區(qū)含銅酸性水量逐漸增多,使得含銅酸水的治理及其有價金屬的回收顯得尤為重要。常用含重金屬酸性廢水處理方法主要有化學(xué)沉淀、吸附法、離子交換法、膜分離法和生物法[1]。隨著礦山上部金礦逐漸剝離,銅礦開采逐漸揭露,產(chǎn)生廢水銅離子等污染物逐漸升高,傳統(tǒng)的石灰中和工藝難以滿足新的環(huán)保要求[2]。經(jīng)過前期比對,鑒于硫化沉淀法工藝成熟,國內(nèi)有成功的礦山使用實例,不存在技術(shù)風(fēng)險,某礦引進(jìn)了硫化沉淀工藝處理含銅酸性廢水[3]。
在硫化沉淀工藝處理含銅酸性廢水過程中發(fā)現(xiàn),硫化沉淀水處理系統(tǒng)出水(濃密池溢流液)pH值、總銅濃度難以直接達(dá)標(biāo),導(dǎo)致該出水還需要通過中和池中和、庫區(qū)沉淀,外排水質(zhì)雖然能達(dá)到《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)要求,但總銅濃度相對偏高,以此濃度外排將影響某礦銅的年排放總量[4,5]。
因此,現(xiàn)亟需對現(xiàn)有硫化沉淀工藝流程進(jìn)行優(yōu)化,通過加強各項工藝指標(biāo)的控制,期望實現(xiàn)快速、全面、穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的水質(zhì)處理目標(biāo)。
優(yōu)化前,硫化法水處理系統(tǒng)原工藝流程為先沉鐵后沉銅,即先采用液堿沉淀Fe,再采用硫化法沉淀回收Cu,沉鐵濃密池溢流液經(jīng)中和池中和后進(jìn)入沉淀庫沉淀,水質(zhì)經(jīng)沉淀庫沉淀后達(dá)標(biāo)外排,原工藝流程圖見圖1。
原工藝運行過程中,需要同時控制pH值和除鐵、除銅ORP值,精確度要求較高,可控性及可操作性難度較大。同時,沉銅濃密池溢流液pH值偏低、總銅濃度較高,因而需要利用中和池進(jìn)一步中和,最終進(jìn)入沉淀庫沉淀后才能讓水質(zhì)達(dá)標(biāo)外排,硫化法水處理系統(tǒng)原工藝出水水質(zhì)情況見表1。
圖2 硫化法水處理系統(tǒng)新工藝流程圖
表1 原工藝出水水質(zhì)情況
表2 改造后新工藝產(chǎn)水水質(zhì)情況
本次研究擬將硫化法水處理系統(tǒng)工藝流程進(jìn)行優(yōu)化,優(yōu)化后,硫化沉淀處理工藝由先沉鐵后沉銅改為先沉銅后沉鐵工藝,新工藝流程圖詳見圖2。
新工藝運行過程中,控制點少,只需重點控制除銅ORP值即可,且ORP值控制范圍較大(100mV~230mV),在生產(chǎn)現(xiàn)場容易調(diào)節(jié),操作較為簡單,可控性及可操作性強。此外,新工藝的沉鐵濃密池溢流液水質(zhì)各項指標(biāo)良好,不需再經(jīng)中和池調(diào)節(jié)即可達(dá)到《銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB25467-2010)要求,新工藝出水的總銅濃度也較原工藝出水的總銅濃度低,含銅酸水中金屬銅的回收率由89.80%提高至97.53%,含銅酸水資源回收及污染物減排效果明顯,硫化法處理系統(tǒng)新工藝出水水質(zhì)情況見表2。
經(jīng)過工藝優(yōu)化,硫化沉淀處理工藝由先沉鐵后沉銅改為先沉銅后沉鐵工藝,新工藝出水不需要經(jīng)過中和池中和處理便可直接排至沉淀庫,出水總銅濃度明顯降低,含銅酸水中金屬銅的回收率由89.80%提高至97.53%,含銅酸水資源回收及污染物減排效果明顯,取得了一定的經(jīng)濟效益;此外,新工藝運行過程中,控制點少,只需重點控制除銅ORP值即可,且ORP值控制范圍較大(100mV~230mV),在生產(chǎn)現(xiàn)場容易調(diào)節(jié),操作更為簡便,可控性及可操作性強。