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        食品包裝材料的研究及應(yīng)用

        2020-10-22 07:26:48鄧躍偉,李雁楠,楊永登
        食品安全導(dǎo)刊 2020年26期

        食品包裝能起到豐富食品觀感和保護(hù)食品品質(zhì)的作用,選擇性能優(yōu)異的食品包裝材料不僅能夠延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期,防止食品被外界環(huán)境中的微生物污染,而且有利于增強(qiáng)食品的附加值和產(chǎn)品品牌市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。如今,食品包裝產(chǎn)品已成為人們?nèi)粘I钪胁豢苫蛉钡囊徊糠?,其產(chǎn)業(yè)規(guī)模和發(fā)展速度較其他工業(yè)領(lǐng)域也相對(duì)迅速,針對(duì)食品包裝產(chǎn)品的科學(xué)研究也如火如荼。當(dāng)前,食品包裝材料中塑料高分子制品占據(jù)主要地位,隨著市場(chǎng)需求的不斷提高,新型食品包裝高阻隔材料、抗菌材料、可降解材料等的應(yīng)用也越來(lái)越廣泛。

        新型食品包裝高分子材料

        隨著功能化學(xué)、有機(jī)生物學(xué)、材料學(xué)等學(xué)科的交叉融合,新型食品包裝高分子材料目前發(fā)展迅速。與傳統(tǒng)食品包裝高分子材料相比, 具有以下特性:①脫離單一材質(zhì)限制:不局限于聚烯烴、聚酯、聚酰胺等傳統(tǒng)包裝材質(zhì),而是選擇新型功能材料或者將功能材料與傳統(tǒng)高分子材料取長(zhǎng)補(bǔ)短,優(yōu)化組合,得到性能更為優(yōu)異的復(fù)合材料。②利用天然產(chǎn)物或工業(yè)生產(chǎn)過程的副產(chǎn)物開發(fā)出環(huán)境友好、生態(tài)綠色的食品包裝高分子材料,有效節(jié)約資源與能源的同時(shí)滿足人們對(duì)健康環(huán)保的期望。③創(chuàng)新合成策略,從分子尺度設(shè)計(jì)調(diào)控,精準(zhǔn)針對(duì)高阻隔、抗菌、可降解等靶向功能,全面改善包裝材料性能。

        高阻隔材料由于外界環(huán)境(水蒸氣、氧氣、光照、微生物等)復(fù)雜多變,食品包裝材料必須具備良好的阻隔性以對(duì)抗外部條件對(duì)包裝內(nèi)產(chǎn)品的影響,起到保障產(chǎn)品品質(zhì),延長(zhǎng)儲(chǔ)藏時(shí)間的作用。因此具有優(yōu)異阻隔性的食品包裝材料一直是研究熱點(diǎn),傳統(tǒng)食品包裝材料中的紙質(zhì)材料由于其疏松多孔的纖維結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其阻隔性較差;金屬、玻璃、陶瓷因其具有致密的物質(zhì)結(jié)構(gòu)而具有較好的阻隔性,但受限于其成本、加工特性限制了應(yīng)用范圍;目前得到廣泛使用的塑料包裝原料易得,加工步驟較少,因此新型高阻隔食品包裝材料的研發(fā)也圍繞塑料材質(zhì)為核心進(jìn)行,主要技術(shù)手段有結(jié)構(gòu)調(diào)控、多層復(fù)合、表面涂覆、摻雜改性等。

        結(jié)構(gòu)調(diào)控。塑料高分子聚合物的構(gòu)型特點(diǎn)決定了其表觀物理性能,進(jìn)而影響其應(yīng)用場(chǎng)景。因此聚合物在分子尺度上的聚集狀態(tài)(如結(jié)晶和無(wú)序狀態(tài)),將顯著影響其阻隔性,通過提高結(jié)晶度,使分子鏈減少離散將增強(qiáng)高分子聚合物的阻隔性能。例如通過雙向拉伸工藝使高分子聚合物薄膜在縱橫向上同時(shí)取向,提高分子鏈排布有序程度,縮短鏈間距,從而使小分子氣體和水蒸氣難以通過,改善阻隔性能。李婷等利用微層共擠出技術(shù)制備了具有交替層狀結(jié)構(gòu)的(PP+EVOH) /PP 復(fù)合材料, 結(jié)果表明,通過微層共擠出技術(shù),PP 層和(PP+EVOH) 層沿?cái)D出方向交替排列,EVOH在PP 基體中的的分散形態(tài)由零維球形變?yōu)橐痪S纖維狀,進(jìn)而演變?yōu)槎S片狀。這些形態(tài)導(dǎo)致微層共擠出材料的氮?dú)鉂B透系數(shù)和斷裂伸長(zhǎng)率較普通共混物分別下降了兩個(gè)數(shù)量級(jí)和提高了27 倍,并且顯著影響其結(jié)晶行為。

        多層復(fù)合。 復(fù)合膜加工中將BOPP( 雙向拉伸聚丙烯) 或BOPET(雙向拉伸聚酯)作外層,將具有較好阻濕與阻氧能力的PA(聚酰胺)、EVOH( 乙 烯- 乙 烯 醇 共 聚 物 )、PVDC(聚偏二氯乙烯)、金屬Al 箔作內(nèi)層,熱封層為CPP(流延聚丙烯)或PE,得到兼有避光性能的高阻隔材料應(yīng)用于對(duì)環(huán)境要求苛刻的熟制肉制品或藥品包裝,極大增強(qiáng)了產(chǎn)品的保鮮度。利用聚醋酸乙烯酯的水解物聚乙烯醇(PVA)阻氧怕濕的特點(diǎn),將PVA 水溶膠作為具有良好阻濕能力的PP( 聚丙烯) 或者PE(聚乙烯)的夾層,既便于加工,又增強(qiáng)了成膜阻隔性。

        抗菌材料微生物在較適宜的條件下可迅速繁殖,引起食品腐敗變質(zhì),并使食物成為細(xì)菌污染源和疾病傳播源,危害人類健康。食品包裝產(chǎn)品是食品保質(zhì)保鮮的第一道屏障,因此對(duì)于抗菌包裝材料的研究顯得尤為重要;一方面,抗菌包裝材料可以保護(hù)內(nèi)容物免受微生物污染;另一方面也可以減少包裝表面微生物的傳播。目前抗菌食品包裝高分子材料的研發(fā)路徑主要有添加抗菌劑和附著表面抗菌涂層。

        抗菌劑??咕鷦┰诳咕牧现锌梢云鸬揭种莆⑸锖怂釓?fù)制或者直接殺滅微生物的效果。目前使用的抗菌劑主要分為無(wú)機(jī)抗菌劑、有機(jī)抗菌劑和天然抗菌劑3 類。無(wú)機(jī)抗菌劑根據(jù)作用機(jī)理可分為為金屬型抗菌劑和光催化型抗菌劑;金屬型抗菌劑通過Ag+,Zn2+,Cu2+等金屬離子接觸式殺菌、催化式殺菌、抑制ATP 合成酶的活性等過程抗菌,光催化型抗菌劑通過納米二氧化鈦顆粒、二氧化鈦/ 金屬鈉、二氧化鈦納米管等受激發(fā)產(chǎn)生光電子躍遷,生成羥基自由基(OH-)氧化殺菌。Panea 等將質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%和 10% 的氧化鋅和銀復(fù)合納米粒子與低密度聚乙烯(LDPE)混合制備成膜用來(lái)包裝肉制品,觀察并研究了21 天包裝內(nèi)氣體濃度、脂質(zhì)氧化指數(shù)及微生物生長(zhǎng)狀況等指標(biāo)變化,發(fā)現(xiàn)該膜殺死接種微生物的抗菌率高達(dá)99.99%,具有優(yōu)異的抗菌性。

        抗菌涂層。Shankar 等使用溶液澆鑄的方法制備了光滑且致密的PLA( 聚乳酸)/ 納米ZnO 復(fù)合薄膜,復(fù)合膜在不降低透明度的前提下兼具阻擋紫外線的功能,添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5% 的ZnO 后,ZnO/PLA 薄膜的拉伸強(qiáng)度比PLA 單層膜增加了27.5%,水蒸氣透過率降低了30.5%,對(duì)大腸桿菌和單增李斯特菌有抑制作用。Buonocore 等將溶菌酶和聚乙烯醇共混為抗菌內(nèi)層,聚乙烯醇為涂布外層,研究表明,通過多層復(fù)合結(jié)構(gòu)可以控制溶菌酶從PVA 中的釋放速率,達(dá)到持續(xù)抗菌的作用。段華偉[5] 等制成由外向內(nèi)的PE/EVOH/PE/EVOH/ 納米MgO 聚乙烯抗菌復(fù)合膜,相關(guān)研究數(shù)據(jù)表明此結(jié)構(gòu)能有效控制活性物質(zhì)的釋放,對(duì)大腸桿菌的殺滅率可達(dá)90%。

        可降解材料可降解即包裝材料的環(huán)境分解性,傳統(tǒng)食品包裝塑料材質(zhì)用量大、不易自然分解,其造成的白色污染損害生態(tài)環(huán)境,是環(huán)保監(jiān)管的重點(diǎn)。為有效降低食品包裝對(duì)于生態(tài)環(huán)境的污染,可降解性成為新型食品包裝材料研究的重要分支??山到獍b材料根據(jù)不同的降解原理分為光降解材料、生物降解材料、熱降解材料。光降解材料是指材料吸收不同波長(zhǎng)的光波后,光能量促使鏈引發(fā),使分子鍵能減弱,長(zhǎng)鏈斷開成短鏈,被自然界氧氣氧化,發(fā)生自由基重構(gòu)化反應(yīng),進(jìn)一步分解成能被微生物消化的小分子化合物。生物降解材料是指在一定的溫濕度下,材料能被微生物利用進(jìn)行自體生化反應(yīng),代謝最終產(chǎn)物為二氧化碳和水。熱降解材料是指材料在相應(yīng)溫度區(qū)間熱解成對(duì)環(huán)境無(wú)負(fù)擔(dān)的低分子。依據(jù)可降解材料的種類,大致可分天然生物分子可降解材料和生物/ 通用合成分子可降解材料。

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