周小英 周萍

摘要：本文主要對(duì)水環(huán)境監(jiān)測(cè)中萃取分光光度法和直接分光光度法在水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定中的應(yīng)用進(jìn)行了闡述，以供參考。

關(guān)鍵詞：萃取分光光度法;直接分光光度法;水環(huán)境監(jiān)測(cè);萃取技術(shù)

1?水環(huán)境監(jiān)測(cè)中有機(jī)物前處理現(xiàn)狀

社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展使得水環(huán)境遭受到嚴(yán)重破壞，為了營(yíng)造一個(gè)良好的生活環(huán)境，需要對(duì)水環(huán)境進(jìn)行監(jiān)測(cè)，從而為水污染治理提供有效依據(jù)。研究高效、快速的有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)技術(shù)已成為國(guó)際環(huán)境問(wèn)題的研究熱點(diǎn)之一。

根據(jù)水資源中有機(jī)物的現(xiàn)狀進(jìn)行分析，通常都是從水體中有機(jī)物的含量、揮發(fā)性、穩(wěn)定性、溶解性入手，采取可行的液液萃取的方法對(duì)水體中污染物進(jìn)行去除。較為傳統(tǒng)的萃取方法有索氏提取、自動(dòng)索氏提取、超聲萃取、微波萃取等方法。現(xiàn)階段，在進(jìn)行水環(huán)境監(jiān)測(cè)時(shí)，在檢測(cè)區(qū)域內(nèi)采集環(huán)境樣品的監(jiān)測(cè)點(diǎn)位比較多，樣品也比較繁多，生效時(shí)間也比較快，尤其是為快速了解事故原因、危害及應(yīng)采取什么措施時(shí)需要對(duì)水環(huán)境污染事故進(jìn)行應(yīng)急監(jiān)測(cè)，此時(shí)，以上前處理方法并不能使其達(dá)到高效及降低成本的效果，目前，最常用的預(yù)處理方法一般選用萃取分光光度法、直接分光光度法兩種。

2水質(zhì)?揮發(fā)酚的測(cè)定中萃取技術(shù)的適用范圍

根據(jù)水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定地表水、地下水、飲用水、工業(yè)廢水和生活污水中揮發(fā)酚的4-氨基安替比林分光光度法中，由于各類水質(zhì)含揮發(fā)酚濃度的不同，采取不同方法。

地表水、地下水和飲用水宜用萃取分光光度法測(cè)定，檢出限為0.0003mgL，測(cè)定下限為0.001mgL，測(cè)定上限為0.04mgL。

工業(yè)廢水和生活污水宜用直接分光光度法測(cè)定，檢出限為0.01mgL，測(cè)定下限為0.04mgL測(cè)定，上限為2.50mg/L。

3樣品采集

在樣品采集現(xiàn)場(chǎng)，用淀粉-碘化鉀試紙檢測(cè)樣品中有無(wú)游離氯等氧化劑的存在。若試紙變藍(lán)，應(yīng)及時(shí)加入過(guò)量硫酸亞鐵去除。樣品采集量應(yīng)大于500?ml，貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后的樣品應(yīng)及時(shí)加磷酸酸化至pH約4.0，并加適量硫酸銅，使樣品中硫酸銅質(zhì)量濃度約為1?g/L，以抑制微生物對(duì)酚類的生物氧化作用。

4樣品的分析

4.1萃取分光光度法

4.1.1方法原理。用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。

被蒸餾出的酚類化合物，于pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460?nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度。

4.1.2分析步驟

（1）預(yù)蒸餾。取250?ml樣品移入500?ml全玻璃蒸餾器中，加25?ml無(wú)酚水，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液，若試樣未顯橙紅色，則需繼續(xù)補(bǔ)加（1+9）的磷酸溶液。連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液250?ml至容量瓶中。（2）顯色。將餾出液250?ml移入分液漏斗中，加2.0?mlpH=10.7的緩沖溶液，混勻，pH值為10.0±0.2，加1.5?ml濃度為20g/L的4-氨基安替比林溶液，混勻，再加1.5?ml濃度為80g/L的鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10?min。

（3）萃取

在上述顯色分液漏斗中準(zhǔn)確加入10.0?ml三氯甲烷，密塞，劇烈振搖2?min，倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或?yàn)V紙拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團(tuán)干脫脂棉或?yàn)V紙，將三氯甲烷層通過(guò)干脫脂棉團(tuán)或?yàn)V紙，棄去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程為30?mm的比色皿中。

（4）吸光度測(cè)定

于460?nm波長(zhǎng)，以三氯甲烷為參比，測(cè)定三氯甲烷層的吸光度值。

（5）空白試驗(yàn)

用水代替試樣，測(cè)定其吸光度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時(shí)測(cè)定。

（6）校準(zhǔn)

由校準(zhǔn)系列測(cè)得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度值對(duì)酚含量（μg）的曲線，校準(zhǔn)曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。

4.2直接分光光度法

4.2.1方法原理

用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物，于pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。顯色后，在30?min內(nèi)，于510?nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度。

4.2.2分析步驟

（1）顯色。分取餾出液50?ml加入50?ml比色管中，加0.5?mlpH=10.7的緩沖溶液，混勻，此時(shí)pH值為10.0±0.2，加1.0?ml濃度為20g/L的4-氨基安替比林溶液，混勻，再加1.0?ml濃度為80g/L的鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10?min。（2）吸光度測(cè)定。于510?nm波長(zhǎng)，用光程為20?mm的比色皿，以水為參比，于30?min內(nèi)測(cè)定溶液的吸光度值。（3）空白試驗(yàn)。用水代替試樣，測(cè)定其吸光度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時(shí)測(cè)定。（4）校準(zhǔn)。由校準(zhǔn)系列測(cè)得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度值對(duì)酚含量（μg）的曲線，校準(zhǔn)曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。

5?加強(qiáng)揮發(fā)酚檢測(cè)質(zhì)量控制的措施

影響揮發(fā)酚檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的根本原因通常并不明顯，需要仔細(xì)分析產(chǎn)生問(wèn)題的所有潛在原因，查明其最主要的，最基礎(chǔ)的影響監(jiān)測(cè)結(jié)果質(zhì)量的原因或者因素，這樣才能達(dá)到減小誤差的目的，其包括以下幾個(gè)步驟：

（1）測(cè)定地表水與地下水的蒸餾設(shè)備不宜與測(cè)定工業(yè)廢水或生活污水的蒸餾設(shè)備混用，?每次實(shí)驗(yàn)前后，應(yīng)清洗整個(gè)蒸餾設(shè)備。（2）每批樣品應(yīng)帶一個(gè)中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測(cè)定值和校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差不超過(guò)10%。（3）試劑存放時(shí)間不易過(guò)長(zhǎng)，防止長(zhǎng)期暴露于空氣中發(fā)生氧化，影響測(cè)定結(jié)果，試劑應(yīng)在干燥、避光的環(huán)境下保存。同時(shí)，加入的試劑量要準(zhǔn)確。（4）加強(qiáng)檢測(cè)人員質(zhì)量管理工作，防止因人員的不正確不規(guī)范操作，導(dǎo)致產(chǎn)生過(guò)失誤差。由于工作人員感覺(jué)器官得差異、反應(yīng)的敏捷度和個(gè)人習(xí)慣，導(dǎo)致產(chǎn)生系統(tǒng)誤差;另外工作人員在檢測(cè)過(guò)細(xì)微環(huán)節(jié)或者條件控制不當(dāng)也會(huì)產(chǎn)生誤差。

6?總結(jié)

總之，水體污染會(huì)嚴(yán)重威脅人們的身體健康，酚類污染物作為其常見(jiàn)的污染物危害非常大，而監(jiān)測(cè)酚類物質(zhì)的重要標(biāo)準(zhǔn)就是揮發(fā)酚在水中的含量，因此，為了準(zhǔn)確把握酚類物質(zhì)對(duì)水體的危害程度，需要對(duì)水體中的揮發(fā)酚進(jìn)行精準(zhǔn)檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

[1]流動(dòng)注射儀測(cè)定揮發(fā)酚的日常維護(hù)的注意事項(xiàng)[J].?楊陽(yáng).化工管理.2015（24）.

[2]二苯碳酰二肼分光光度法測(cè)定水中六價(jià)鉻預(yù)處理方法的探討[J].?盧嘉寧.？廣東化工.？2016（15）.

（作者單位：花溪區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站）