熊濤
摘要:離子交換樹脂在水處理、食品工業(yè)、制藥、合成化學(xué)、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域運(yùn)用廣泛,其中水處理領(lǐng)域離子交換樹脂的需求量很大,約占離子交換樹脂產(chǎn)量的90%,主要運(yùn)用于火力發(fā)電廠、原子能、半導(dǎo)體、電子工業(yè)等純水處理上,以下主要以半導(dǎo)體行業(yè)超純水的制備來介紹離子交換樹脂的運(yùn)用。
關(guān)鍵詞:離子交換樹脂;交換原理;樹脂再生
1離子交換樹脂介紹
離子交換樹脂(Ion Exchange Resin)是一種高分子量,帶有官能性基團(tuán)(有交換離子的活性基團(tuán))的多聚物,結(jié)構(gòu)呈網(wǎng)狀的不溶性高分子化合物,通常為球形顆粒物。離子交換樹脂可以根據(jù)其基體的種類分為苯乙烯系樹脂和丙烯酸系樹脂。
2離子交換設(shè)備及工作原理
在半導(dǎo)體行業(yè)中制備純水的工藝中,由于水量較大,水質(zhì)對于電導(dǎo)率、Si及B的指標(biāo)很低,樹脂交換是常用的處理工藝;常分成兩個(gè)階段:預(yù)處理階段和精處理階段。
2.1陽床(H Tower)
陽床作為陽離子樹脂交換的場所,內(nèi)部重要結(jié)構(gòu)主要由進(jìn)水散水管、集水板、上層CC2型BD水帽和下層BD水帽組成,結(jié)構(gòu)如下圖1;塔體常采用碳鋼內(nèi)襯膠以達(dá)到防腐的作用,樹脂裝填分上下兩層,上層水帽安裝完成后裝填少量體積的陽離子樹脂作為惰性樹脂,下層安裝完成水帽后,裝填約10公分厚度的玻璃球作為承托層,然后裝填強(qiáng)酸性陽離子樹脂;下層為樹脂離子交換的主要場所,當(dāng)離子交換過程進(jìn)行時(shí),部分樹脂發(fā)生破碎產(chǎn)生損耗,上層樹脂可通過旁側(cè)連通管閥門控制為下層樹脂進(jìn)行補(bǔ)充,以調(diào)節(jié)下層樹脂的填充率,達(dá)到長期的交換效果。
2.2陰床(OH Tower)
陰床為陰離子樹脂交換的場所,內(nèi)部同樣主要由進(jìn)水散水管、集水板以及上中下三層水帽組成,結(jié)構(gòu)如圖2所示,陰床也常采用碳鋼內(nèi)襯膠結(jié)構(gòu),陰樹脂裝填分三層進(jìn)行,上層水帽安裝檢查完畢后裝填少量體積的陰離子樹脂作為惰性樹脂,為后續(xù)的損傷的樹脂進(jìn)行補(bǔ)充,中層充填強(qiáng)堿性陰離子樹脂,下層充填一定體積弱堿型陰離子樹脂,中層和下層作為陰離子交換的主要場所進(jìn)行交換反應(yīng)。
2.3混床(Mixed Bed)
混床是針對離子交換技術(shù)設(shè)計(jì)的另外一種設(shè)備,主要用于降低水中的堿度和硬度,使其成為軟化水或者去離子水;混床將一定比例的陽、陰離子交換樹脂混合裝填于同一交換裝置中,對水中的陰、陽離子進(jìn)行交換去除,一般混床的樹脂裝填比例為1:2或者1:1.5,由于陽樹脂比重大于陰樹脂,所以混床中陰樹脂在上陽樹脂在下;混床一般設(shè)置在電滲析器或者RO之后,對誰進(jìn)一步進(jìn)行脫鹽處理,混床具有出水水質(zhì)優(yōu)良,出水接近中性,回收率高等優(yōu)點(diǎn);混床外殼常采用優(yōu)質(zhì)304不銹鋼或者碳鋼內(nèi)襯膠制造,內(nèi)部主要由進(jìn)水散水管、進(jìn)藥分散器、BD型水帽及集水板等組成。
3樹脂的再生過程和原理
隨著處理水量的加大,樹脂交換逐漸飽和,當(dāng)樹脂工作交換容量降低時(shí),處理能力降低,而離子交換樹脂最大的特點(diǎn)是失效后可以通過再生而進(jìn)行反復(fù)使用,這也大大的降低了水處理的成本[2]。
3.1再生過程和原理
樹脂失效后再生的方式有多種,大致可分為靜態(tài)再生和動態(tài)再生兩類,靜態(tài)再生是在容器內(nèi)用酸堿藥劑浸泡樹脂,使之恢復(fù)到原來的工作狀態(tài),可分為體內(nèi)再生和體外再生;動態(tài)再生是使用酸堿藥劑反復(fù)進(jìn)行沖洗進(jìn)行,有順流再生、逆流再生以及對流再生三種方式,順流再生過程酸堿藥液進(jìn)入方向與交換時(shí)工作水流的方向一致,自上而下的再生方式是上層部分的樹脂再生程度高,越往下層再生程度越低,這種再生方式導(dǎo)致酸堿藥液的利用效率降低,進(jìn)而導(dǎo)致處理水質(zhì)不好。
3.1.1陽、陰床再生
陽床和陰床再生的步驟相同,只是所用的再生液、再生流量和再生液濃度不同,其再生的操作步驟分為產(chǎn)水降流、反沖洗、逆流再生和正沖洗。
3.1.2混床再生
混床再生主要是進(jìn)行分步處理,先將已失效的混床用水進(jìn)行反洗,由于陰離子交換樹脂較輕而上浮與陽離子交換樹脂分開,進(jìn)行陰離子樹脂再生時(shí),NaOH再生劑從混床上部加入,再生廢液從陰陽樹脂分解面的排液管排出,為了避免NaOH向下進(jìn)入陽樹脂層,從上部加入再生劑的同時(shí),用原水從下往上通過陽樹脂層作為支持層;在進(jìn)行陽離子交換樹脂再生時(shí),HC1再生劑從從底部加入,廢酸再生液同樣在陰陽離子交換樹脂分界面排出,同時(shí)從混床上部通入一定量的純水,在分別再生結(jié)束后,混床上下同時(shí)通入純水清洗樹脂;最后通入氮?dú)鈱煞N樹脂進(jìn)行充分混合,拋光床一般不進(jìn)行再生,而是每隔幾年失效后進(jìn)行樹脂更換。
3.1.3影響再生的因素
通常離子樹脂再生的效率受到再生劑的選擇、用量、流速以及再生劑溫度的影響
3.1.3.1再生劑的選擇
再生劑主要有陽離子樹脂再生劑和陰離子再生劑,陽離子樹脂再生劑主要有HC1溶液、H2SO4溶液、HNO3溶液,陰離子樹脂再生劑主要有NaOH溶液和堿性NaC1濃液等。
3.1.3.2再生劑用量
理論上分析,再生劑的用量與樹脂工作交換容量相當(dāng),但由于交換反應(yīng)是可逆的,再生劑用量需要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過理論用量才能滿足再生要求,再生劑的用量增加可以提高交換樹脂的再生程度,但增加一定程度后,再生程度提高很少,所以過多的再生劑的用量是不經(jīng)濟(jì)的,實(shí)際再生過程中再生劑的用量為理論計(jì)算量的3~4倍,樹脂的工作交換容量可以恢復(fù)到原來的70%~80%。
3.1.3.3再生劑流速
再生劑適合控制在保證再生反應(yīng)充分的流速,流速的選擇主要取決于離子的擴(kuò)散速度,同時(shí)與離子的價(jià)態(tài)有關(guān),一般離子的價(jià)態(tài)越高,需要反應(yīng)的時(shí)間越長,加快再生劑的流速有利于離子的擴(kuò)散,但減少了再生劑與樹脂的接觸時(shí)間,再生效果反而可能降低,流速太小則不利于離子擴(kuò)散,再生效果也會受到影響。
3.1.3.4再生劑的溫度
提高再生劑的溫度,能同時(shí)加快離子的內(nèi)擴(kuò)散和外擴(kuò)散,提升溫度同時(shí)能大大改善對樹脂中鐵、銅以及其氧化物和硅雜質(zhì)的清除程度,但由于樹脂的熱穩(wěn)定性的限制,再生劑的溫度不宜過高,所以再生劑的溫度一般控制在25~40℃最為適合。
參考文獻(xiàn):
[1]聞瑞梅,王在忠主編.《高純水的制備及檢測技術(shù)》 科學(xué)出版社.
[2]徐兵華,徐愛春,杜喜波編.《復(fù)床樹脂再生操作工藝優(yōu)化》 河南化工.
(作者單位:江蘇中電創(chuàng)新環(huán)境科技有限公司)