彭向前

(聊城大學(xué)藥學(xué)院，山東 聊城 252000)

近年來，兩種魯西地產(chǎn)藥材(丹參和栝樓)所含重金屬的含量已經(jīng)有相關(guān)文獻研究[1]，但藥材經(jīng)過某些手段提取后其重金屬轉(zhuǎn)移率的研究并不多見。隨著生活中與健康有關(guān)的方方面面逐漸被人們所重視，中藥材中所含有的重金屬引起的對人體的不同程度損害已經(jīng)引起人們注意，中藥材中的重金屬被轉(zhuǎn)移到煎液或者后續(xù)制劑中，會被患者吸收，沉淀在體內(nèi)從而影響身體健康，帶來一系列重要器官(如腎臟、肝臟)損害等問題。

中藥材具有以下兩種傳統(tǒng)入藥方式：(1)將藥物碎裂后以粉末入藥；(2)將藥物煎煮以后入藥。已經(jīng)有大量的文獻記載，通過模擬我國傳統(tǒng)煎煮藥的方式，制備中藥水提液和(或)醇提液，創(chuàng)建了原子吸收分光光度法、ICP-MS法、原子熒光法以及石墨爐原子吸收法等方法[2-3]，研究表明，在中藥提取過程中，重金屬含量會發(fā)生變化，因此我們可以通過觀察重金屬的轉(zhuǎn)移率來找到降低藥材中重金屬的方法[4]。

本實驗通過將兩種魯西地產(chǎn)藥材(丹參和栝樓)水提和醇提前后藥材中的重金屬進行檢測和比較，并計算和分析不同重金屬的轉(zhuǎn)移率，以期從中發(fā)現(xiàn)的規(guī)律，并找到合適的解決中藥材中重金屬的問題。

1 儀器與試藥

1.1 樣品與試劑

丹參采集于山東聊城市東昌府區(qū)久久中藥材有限公司基地，栝樓采集于山東聊城市路興農(nóng)林科技有限公司基地，兩種藥材均經(jīng)聊城市食品與要檢驗檢測中心孫明利主任藥師鑒定。濃度均為100μgm/L的鉛(Pb)、鉻(Cd)、汞(Hg)、砷(As)、銅(Cu)標準溶液 (國家有色金屬及電子材料分析測試中心)；所用試劑(濃硝酸、濃鹽酸、氫氧化鈉、硼氫化鈉等)均為優(yōu)級純；實驗用水為去離子水。

1.2 儀器

A3AFG-12原子吸收分光光度計(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)；4520G石墨爐原子吸收分光光度計(南京科捷分析儀器有限公司)；AFS-8230原子熒光光度計(北京吉天儀器有限公司)；SH230重金屬消解儀 (北京和信同通科技發(fā)展有限公司)。

2 方法與結(jié)果

2.1 樣品制備

將兩種中藥材分別粉碎，過50目篩，備用。

2.2 標準溶液的制備

分別精密量取適量的Pb標準溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL含有0、5、20、30、40ng元素Pb的標準溶液；分別精密量取適量Cd標準溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL 含 0，0.5，1.5，2.0，3.0ng該元素的標準溶液；分別精密量取適量Cu 標準溶液，使用4%硝酸溶液制成每1mL含0，0.2，0.6，0.8，1.0μg該元素的標準溶液；分別精密量取適量As標準溶液，使用4%硝酸溶液制成每 1 mL分別含0， 2，5，20，30ng該元素的溶液；分別精密量取適量Hg標準溶液，制成每1mL含0，0.2，1.0，1.5，2.0ng該元素的標準溶液。以吸光度為縱坐標 (Y)，分析濃度為橫坐標 (X)，繪制Pb、Cd、Cu、As和Hg的標準曲線[4]。

2.3 供試品和空白對照溶液的制備

2.3.1 水提液的制備

分別取供試品粗粉，并精密稱定20g，首先浸泡30min,然后在回流裝置中加入10倍量水，回流提取2次，每次30min，合并濾液，備用。

2.3.2 醇提液的制備

分別取供試品粗粉，并精密稱定20g，首先浸泡30min，然后在回流裝置中加入10倍量無水乙醇，回流提取2次，每次30min，合并濾液，備用。

2.3.3 微波消解程序

先在功率1700 W，壓力 0.3 MPa，溫度 130℃下保持5min; 然后功率保持1700W，壓力和溫度分別升至0.6 MPa，160℃并保持5 min; 最后在功率和壓力分別保持1700W，0.6MPa，溫度升至190℃的條件下保持15min[5]。

分別對原藥材、水提液和醇提液進行微波消解，消解完畢并將其轉(zhuǎn)移到消解內(nèi)罐，置電熱板上徐徐加熱至紅棕色蒸汽揮發(fā)完全，并繼續(xù)濃縮成2-3mL,放冷，最后用水轉(zhuǎn)移到25mL量瓶中并稀釋至刻度，搖勻，即得，同法制備試劑空白溶[7]。

2.4 重金屬含有量測定方法

按《中國藥典》2015 年版四部通則方法[5]，Pb和Cd含量的測定采用石墨爐原子吸收法；Cu含量的測定采用火焰原子吸收法；As和Hg含量的測定采用氫化物原子吸收法。

2.5 重金屬轉(zhuǎn)移率的計算[7]

重金屬轉(zhuǎn)移率=(提取液濃度×樣品量)/(原藥材濃度×樣品量)×100%

3 結(jié)果與分析

3.1 標準曲線

根據(jù)2.2繪制標準曲線，結(jié)果見表 1,顯示 5 種重金屬元素線性關(guān)系良好, 符合分析要求。

表1 鉛、鉻、汞、砷、銅標準溶液的標準曲線

3.2 重金屬含有量測定

分別對丹參和栝樓2種中藥材水提和醇提前后5種重金屬元素含量進行研究，平行測定3次，并使用計算得到的平均值。測定結(jié)果如下表：

表2 丹參5種重金屬含量測定結(jié)果 ( mg/kg，n=3)

表3 栝樓5種重金屬含量測定結(jié)果 ( mg/kg，n=3)

(1 )原藥材重金屬含量 《中國藥典》(2015版)規(guī)定：鉛不得過5mg/kg;鎘不得過0，3mg/kg；砷不得過2mg/kg;汞不得過0. 2mg/kg;銅不得過20mg/kg；總量不得超過27.5mg/kg[5]。由表2和表3可知，丹參和栝樓原藥材中重金屬含量均符合規(guī)定。

(2) 水提液中重金屬由表2和表3可知，丹參和栝樓中5種重金屬的轉(zhuǎn)移率有明顯差異：Pb和As的轉(zhuǎn)移率較高，Cu、Hg和Cd轉(zhuǎn)移率較低，丹參和栝樓經(jīng)過水提后，5種重金屬含量以及總量均顯著降低。

(3) 醇提液中重金屬由表2和表3表明，醇提和水提類似，Pb和As的轉(zhuǎn)移率較高，Cu、Hg和Cd轉(zhuǎn)移率較低，醇提以后丹參和栝樓的5種重金屬含量以及總量均顯著降低。此外，從醇提后重金屬總量的轉(zhuǎn)移率可以看出，醇提的轉(zhuǎn)移率高于水提的轉(zhuǎn)移率。

4 討論

目前，我國土地重金屬污染日益嚴重，這也直接導(dǎo)致了藥材中的重金屬含量增多，與此同時這種現(xiàn)象威脅到了人們的用藥安全[8]，主要原因在于土壤作為中藥材生長的重要因素，但其所含重金屬的量在短期內(nèi)較難改變[9]。因此，常規(guī)重金屬在丹參和栝樓中兩種中藥材中均有分布，在經(jīng)過水提或醇提后，丹參和栝樓中各重金屬的含量均顯著降低，其中水提取液中重金屬的轉(zhuǎn)移率低于醇提取液，主要原因在于水提時只能將藥材中易溶于水的部分重金屬轉(zhuǎn)移到提取液，而醇提取時會將以硝酸鹽和氯化物形式存在的無機物及氨基酸形式結(jié)合的有機態(tài)重金屬也會轉(zhuǎn)移到提取液中[10]。

水提和醇提后入藥是目前中藥制藥的重要形式[11]。研究結(jié)果表明，丹參和栝樓中的重金屬在水提和醇提的兩種給藥方式下，重金屬對人體健康產(chǎn)生的影響將會大大降低[12],可嘗試將以上兩種藥材水提或者醇提后入藥，以達到將藥材中重金屬含量降低的目的.