黃雄
(1.紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司,福建 上杭 364200;2. 低品位難處理黃金資源綜合利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,福建 廈門(mén) 361101)
我國(guó)單一的鉛礦很少,通常鉛鋅礦床密切共生。礦床伴生少量銅,這部分銅通常富集在鉛精礦中,影響鉛精礦的品質(zhì)[1]。鉛精礦中銅是有害雜質(zhì),冶煉除銅的成本較高。若能浮選分離出鉛精礦中的黃銅礦,可大大降低綜合回收成本。
傳統(tǒng)方法采用重鉻酸鈉抑鉛浮銅,存在環(huán)境污染[2]。常見(jiàn)的無(wú)鉻工藝有水玻璃法、羧甲基纖維素法、水玻璃合劑法(羧甲基纖維素- 水玻璃)、腐殖酸銨(鈉)法、亞硫酸- 淀粉法、加溫法、亞硫酸- 硫化鈉法等及其相互組合[3-6],無(wú)鉻的工藝藥劑種類(lèi)多,用量大,操作管理復(fù)雜,分離效果有限。
為了提高鉛精礦品位,同時(shí)綜合回收鉛精礦中的高價(jià)值的黃銅礦,試驗(yàn)采用新藥劑ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,經(jīng)一次粗選、兩次掃選、三次精選,從鉛精礦中分選出合格銅精礦,提高鉛精礦品位。藥劑成本低,產(chǎn)品價(jià)值提高,鉛精礦冶煉回收鉛、銅成本低。ZJ-211 為淡黃色液體且不含鉻的方鉛礦選擇性抑制劑。
試驗(yàn)用礦樣為生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)鉛精礦濃密池底流礦漿,含鉛41.38%,含銅2.98%,該含銅鉛精礦為常規(guī)組合抑制劑難分選的銅鉛混合精礦,礦樣-45 μm 99%,黃銅礦單體解離度達(dá)88%,鉛精礦品位偏低,可綜合回收的黃銅礦價(jià)值大,同時(shí)提高鉛精礦計(jì)價(jià)系數(shù)。含銅鉛精礦主要化學(xué)成分分析結(jié)果見(jiàn)表1,主要礦物組成見(jiàn)表2。
表1 試樣多元素分析/%Table 1 Multi-element analysis of samples
表2 試樣主要礦物組成Table 2 Main mineral composition of samples
由表1、2 可知, 含銅鉛精礦鉛品位為41.38%, 銅品位2.98%, 鋅品位6.23%, 銀品位842.7g/t。試樣中的主要礦物為方鉛礦,含量達(dá)47.68%,其次為黃鐵礦、(鐵)閃鋅礦、黃銅礦等,含量分別為18.6%、10.41%、8.62%。
試樣中鉛品位未達(dá)到四級(jí)品鉛精礦的品位要求,而黃銅礦含量達(dá)8.62%,雜質(zhì)銅含量亦超出四級(jí)品鉛精礦的雜質(zhì)銅品位要求。從選冶綜合成本上比較,含銅鉛精礦中提取出合格銅精礦并且提高鉛精礦品級(jí),可產(chǎn)生較大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
由于鉛精礦中殘留大量藥劑,需進(jìn)行一定方式的預(yù)處理,采用新藥劑ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,可從含銅鉛精礦中有效分離出合格銅精礦。 試驗(yàn)流程見(jiàn)圖1。
圖1 活性炭用量條件試驗(yàn)流程Fig. 1 Flowsheet of activated carbon dosage condition test
活性炭疏松多孔,對(duì)藥劑的吸附能力強(qiáng),可吸附礦漿中殘留的藥劑,起到一定的脫藥效果。采用活性炭脫藥,ZJ-211 作方鉛礦的抑制劑,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。
圖2 活性炭用量試驗(yàn)銅粗精礦指標(biāo)Fig. 2 Copper rough concentrate index of activated carbon dosage test
從圖2 可知,銅粗精礦銅品位隨活性炭用量增加而變化不大,銅作業(yè)回收率先升后降;鉛品位先降后升,鉛作業(yè)回收率先快降后慢升。在活性炭用量為1000 g/t 時(shí),銅粗精礦品位和作業(yè)回收率指標(biāo)高,選擇活性炭用量為1000 g/t。
礦漿pH 值是礦物浮選的重要因素之一,pH值既能影響黃銅礦和方鉛礦表面的電性,又能影響離子型浮選藥劑的解離,礦漿pH 值對(duì)黃銅礦和方鉛礦的分離起到關(guān)鍵作用。用硫酸和氫氧化鈉調(diào)節(jié)礦漿的酸堿度?;钚蕴坑昧抗潭?000 g/t,抑制劑ZJ211 用量6000 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖3。
圖3 pH 值試驗(yàn)銅粗精礦指標(biāo)Fig. 3 Copper rough concentrate index of pH value condition test
由圖3 可知:在堿性條件下,銅粗精礦銅作業(yè)回收率和鉛作業(yè)回收率均低;中性條件下,銅粗精礦的鉛品位富集,銅作業(yè)回收率和鉛作業(yè)回收率較低;酸性條件下,銅作業(yè)回收率高,鉛作業(yè)回收率亦高,但pH 值為5.5 時(shí),銅粗精礦銅品位富集,銅作業(yè)回收率高,鉛作業(yè)回收率相對(duì)低。后續(xù)試驗(yàn)選擇礦漿pH 值為5.5。
首先,活性炭脫藥需要一定時(shí)間;其次,調(diào)節(jié)礦漿pH 值有助于脫藥過(guò)程。故而增加脫藥時(shí)間有利于銅鉛分選。固定活性炭用量1000 g/t,硫酸調(diào)pH 值5.5,靜置時(shí)間變化,靜置完后添加抑制劑ZJ-211,固定用量6000 g/t,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖4。
圖4 靜置時(shí)間試驗(yàn)銅粗精礦指標(biāo)Fig. 4 Copper rough concentrate index of rest time test
從圖4 可知,銅粗精礦銅品位隨著靜置時(shí)間延長(zhǎng)而上升,銅作業(yè)回收率均在80% 以上,鉛作業(yè)回收率逐漸降低。綜合考慮選擇靜置時(shí)間16 h,有利于銅鉛分離。
銅鉛分離的另一關(guān)鍵因素便是抑制劑,ZJ-211是方鉛礦良好的抑制劑,淡黃色液體,不影響黃銅礦的浮選,選擇性抑制能力優(yōu)良。固定活性炭用量為1000 g/t,硫酸調(diào)節(jié)pH 值5.5,靜置時(shí)間16 h,ZJ-211 用量變化,試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖5。
圖5 抑制劑用量條件試驗(yàn)銅粗精礦指標(biāo)Fig .5 Copper rough concentrate index of inhibitor dosage test
由圖5 可知,隨著ZJ211 用量的增加,銅粗精礦銅品位緩慢上升,銅作業(yè)回收率先降后升;鉛品位變化小,作業(yè)回收率逐漸降低。綜合考慮,確定銅粗選的ZJ211 用量為10500 g/t。
考查銅鉛上浮速度快慢,選擇合理粗選時(shí)間。固定活性炭用量為1000 g/t,硫酸調(diào)節(jié)pH 值5.5,靜置時(shí)間16 h,ZJ-211 用量10.5 kg/t,粗選泡沫40 s 接取一個(gè)樣,接取時(shí)間點(diǎn)分別為40 s、80 s、120 s、160 s、200 s,編號(hào)依次為K1、K2、K3、K4、K5。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖6。
圖6 粗選時(shí)間試驗(yàn)結(jié)果Fig .6 Results of roughing time test
由圖6 可知,隨著粗選時(shí)間的延長(zhǎng),銅粗精礦銅品位逐漸降低,銅作業(yè)回收率逐漸降低;鉛品位先增后減,作業(yè)回收率逐漸降低。在前40 s,銅作業(yè)回收率接近70%,鉛作業(yè)回收率33%;在40 s之后,銅作業(yè)回收率低于鉛作業(yè)回收率;前120 s,銅作業(yè)回收率達(dá)87%,鉛作業(yè)回收率接近60%;后續(xù)銅作業(yè)回收率低,鉛作業(yè)回收率高。綜合考慮,確定銅粗選時(shí)間為120 s。
在條件試驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行了開(kāi)路試驗(yàn),試驗(yàn)流程見(jiàn)圖7,結(jié)果見(jiàn)表3。
圖7 開(kāi)路試驗(yàn)流程Fig. 7 Flowsheet of open- circuit test
表3 開(kāi)路試驗(yàn)結(jié)果Table 3 Results of open-circuit test
由表3 可見(jiàn),采用1 粗3 精2 掃抑鉛浮銅開(kāi)路流程,獲得銅品位達(dá)26.08%、銅作業(yè)回收率達(dá)70.73%、鉛品位5.21%、鉛作業(yè)回收率1% 的銅精礦。鉛精礦鉛品位由41.95% 提高至47.74%,銅品位從2.97% 降至0.35%,鉛作業(yè)回收率達(dá)76.18%。
在開(kāi)路試驗(yàn)基礎(chǔ)上進(jìn)行了全流程閉路試驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表4,試驗(yàn)流程見(jiàn)圖8。
表4 閉路試驗(yàn)結(jié)果Table 4 Results of closed- circuit test
圖8 閉路試驗(yàn)流程Fig .8 Flowsheet of closed- circuit test
由表4 可知, 閉路試驗(yàn)可獲得銅品位為24.01%、銅作業(yè)回收率為89.52%、鉛品位為6.39%的銅精礦,以及鉛品位為45.24%、含銅0.36%、鉛作業(yè)回收率為98.25% 的低銅鉛精礦。
(1)內(nèi)蒙古某含銅鉛精礦-45 μm 99%,鉛、銅含量分別為41.38% 和3.01%,主要鉛礦物為方鉛礦,含量達(dá)47.68%;主要銅礦物為黃銅礦,含量達(dá)8.62%,黃銅礦單體解離度達(dá)88%;主要硫化礦雜質(zhì)礦物有黃鐵礦、閃鋅礦、磁黃鐵礦等,含少量脈石石英、云母、白云石等。
(2)含銅鉛精礦經(jīng)過(guò)活性炭脫藥,硫酸調(diào)節(jié)礦漿pH 值,并靜置16 h,用ZJ211 作方鉛礦的抑制劑,采用1 粗3 精2 掃抑鉛浮銅的工藝流程,可獲得銅品位為24.01%、銅作業(yè)回收率為89.52%、含鉛6.39% 的銅精礦,以及鉛品位為45.24%、含銅0.36%、鉛作業(yè)回收率為98.25% 的鉛精礦。綜合回收出合格銅精礦,且鉛精礦鉛品位提高4.36個(gè)百分點(diǎn)。
(3)脫藥效果和抑制劑ZJ-211 是實(shí)現(xiàn)銅鉛分離的關(guān)鍵,ZJ-211 是方鉛礦的良好選擇性抑制劑,不影響黃銅礦的浮選。