呂文志 蔣志龍 李菊香 周海燕 鮑安惠 駱朝濤 田江洪 龍 柱
(1.黔南民族師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,貴州都勻,558000;2.江南大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇無錫,214122)
隨著現(xiàn)代造紙的發(fā)展,生產(chǎn)中各類助劑被大量應(yīng)用[1-3];造紙原料來源日益豐富和多樣化,特別是回收纖維的大量循環(huán)使用,導(dǎo)致紙機(jī)系統(tǒng)容易出現(xiàn)各類“污染物”問題,并由此引起生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量問題,給造紙廠商造成巨大損失[4-6]。為了降低造紙體系污染物的數(shù)量,減少和避免污染物問題的發(fā)生,造紙生產(chǎn)者也采取了很多措施:如熱分散、除渣器、壓力篩和高、低壓噴淋等機(jī)械設(shè)備的優(yōu)化使用[7-9];又如添加各種膠黏物控制劑、殺菌劑及對成形網(wǎng)、毛毯和干網(wǎng)進(jìn)行保潔清洗應(yīng)用等[10-13]。盡管如此,在生產(chǎn)周期內(nèi)各類沉積物的積累還是會發(fā)生,如不及時加以清除將會造成嚴(yán)重的膠黏物問題,這就需要在生產(chǎn)間歇對紙機(jī)上漿和白水系統(tǒng)進(jìn)行充分的清洗。進(jìn)行系統(tǒng)清洗時,首先要根據(jù)造紙體系的實際情況,選擇合適的清洗藥劑,用白水或清水加以稀釋后,在封閉漿料和白水系統(tǒng)中循環(huán)一段時間,最后將溶出的污染物連同清洗藥液一同排掉。紙機(jī)系統(tǒng)清洗,外文一般稱作“bo‐ilout”,國內(nèi)有文獻(xiàn)稱之為“串洗”[14],是消除紙機(jī)管路和設(shè)備表層沉積物,降低造紙體系內(nèi)各類污染物數(shù)量的重要措施。
目前國內(nèi)造紙生產(chǎn)中,特別是對于大型紙機(jī)來說,紙機(jī)系統(tǒng)清洗一般由專門的造紙化學(xué)品供應(yīng)商來完成,包括提供清洗藥劑、清洗設(shè)備及人員服務(wù)等,而紙廠一線生產(chǎn)技術(shù)人員對紙機(jī)系統(tǒng)清洗包括其重要性、清洗原理及操作步驟等還缺乏深入的認(rèn)識。本文就紙機(jī)系統(tǒng)清洗的相關(guān)原理、分類、清洗步驟及過程監(jiān)測等加以闡述,并通過列舉在國內(nèi)某大型文化紙機(jī)上進(jìn)行系統(tǒng)清洗的完整過程來加以說明。
根據(jù)清洗范圍或規(guī)模的不同,紙機(jī)系統(tǒng)清洗可分為短循環(huán)系統(tǒng)清洗和長循環(huán)系統(tǒng)清洗,另外還可根據(jù)所選用清洗劑種類的不同,分為堿性系統(tǒng)清洗和酸性系統(tǒng)清洗[14-15]。
1.1.1 長循環(huán)系統(tǒng)清洗
長循環(huán)系統(tǒng)清洗也可稱作大循環(huán)系統(tǒng)清洗,是對紙機(jī)上漿和白水系統(tǒng)的全面徹底清洗,涵蓋所有漿槽和從碎漿到紙機(jī)網(wǎng)部的全部設(shè)備。通常選擇在第一個漿槽中添加清洗劑,經(jīng)過一段時間的循環(huán)串洗,再依次泵送到其他漿槽進(jìn)行循環(huán)串洗。因為清洗區(qū)域大,涉及到的設(shè)備多,總的清洗時間較長,所以該類型系統(tǒng)清洗一般會放在紙機(jī)大修期間進(jìn)行。
1.1.2 短循環(huán)系統(tǒng)清洗
大多數(shù)情況下,長循環(huán)系統(tǒng)清洗因耗時太多,不太容易被生產(chǎn)人員認(rèn)可。另外,停機(jī)期間維修人員往往需要對漿料儲槽和制漿設(shè)備進(jìn)行維修保養(yǎng),也使得此類長循環(huán)系統(tǒng)清洗無法開展,這時候就只能選擇更便捷的短循環(huán)系統(tǒng)清洗。
短循環(huán)系統(tǒng)清洗也被稱作小循環(huán)系統(tǒng)清洗,只需將清洗劑泵送到白水系統(tǒng)即可,或者選擇將清洗劑泵送到碎漿機(jī)中,再依次經(jīng)過損紙漿槽、混合漿槽、紙機(jī)漿槽、調(diào)漿箱、除渣器、壓力篩、流漿箱、白水收集槽,然后排入溝渠。為了進(jìn)一步縮短清洗時間,該過程中的任一中間環(huán)節(jié)都可以選擇去掉。
1.2.1 堿性系統(tǒng)清洗
該類清洗所用清洗劑為堿性清洗劑,一般由苛性堿、陰離子表面活性劑、溶劑、螯合劑及分散劑等組成。其中堿和有機(jī)溶劑的作用是溶解系統(tǒng)中各類沉積物;表面活性劑可促進(jìn)清洗劑向沉積層的滲透;添加少量的螯合劑有助于絡(luò)合溶液中的Ca2+、Mg2+等金屬離子,降低它們再次沉積的可能;分散劑也可以起到分散溶出物,防止其二次沉積的作用。
通過堿性系統(tǒng)清洗可除去系統(tǒng)中大多數(shù)有機(jī)沉積物和微生物沉積物,但這也依賴于正確的清洗方案和步驟。實踐證明,為了使系統(tǒng)中大多數(shù)有機(jī)沉積物得以皂化和溶解,清洗液的pH 值至少要控制在12 以上。由于不同紙廠實際用水情況不同,達(dá)到相應(yīng)pH值所需的堿性系統(tǒng)清洗劑的用量也不同。最終的清洗劑用量將由水的酸堿度、體系容量和諸如酸性造紙還是中堿性造紙等生產(chǎn)實際情況決定。此外,考慮到在清洗過程中可能會因堿消耗及額外清水的混入,導(dǎo)致pH 值降低,還需要在清洗過程中根據(jù)監(jiān)測結(jié)果,通過補(bǔ)充燒堿或清洗劑來維持pH 值的穩(wěn)定。在清洗劑添加之前,可以通過對清洗過程用水(白水或者清水)進(jìn)行簡單滴定,來預(yù)估達(dá)到相應(yīng)pH 值所需的清洗劑用量。
1.2.2 酸性系統(tǒng)清洗
酸性系統(tǒng)清洗采用的是酸性清洗劑,該類清洗劑一般由各類有機(jī)或無機(jī)酸、表面活性劑、螯合劑及分散劑等組成,主要是針對中堿性造紙的紙機(jī)體系,清除來自填料的碳酸鈣類無機(jī)鹽沉積物。酸性清洗劑組分中往往還含有一定量的緩蝕劑,以減少在清洗過程中可能對設(shè)備造成的腐蝕。此外,該類清洗劑對清除染料槽、淀粉槽、漂白車間螺旋擠漿機(jī)及脫墨車間洗漿機(jī)等設(shè)備表面沉積的無機(jī)鹽也非常有效。
進(jìn)行酸性系統(tǒng)清洗時,pH 值一般控制在3~4,系統(tǒng)中清洗液需要循環(huán)1~2 h。不同于堿性系統(tǒng)清洗,酸性系統(tǒng)清洗時一般可在常溫下進(jìn)行。這是由碳酸鈣特殊的溶解特性決定的,采用較低的溫度有利于碳酸鈣溶解,而且還可大大降低洗滌過程中酸性清洗劑對設(shè)備表面的腐蝕。類似的,在進(jìn)行酸性系統(tǒng)清洗之前,也可以通過對清洗用白水或清水進(jìn)行滴定,預(yù)估使系統(tǒng)達(dá)到預(yù)定pH 值所需的清洗劑用量。此外,由于在清洗過程中,沉積的碳酸鹽將消耗相當(dāng)數(shù)量的酸,所以清洗期間需要通過額外添加酸來維持清洗液pH值的穩(wěn)定。
系統(tǒng)清洗過程中,溫度、pH 值及時間等參數(shù)的參考值見表1。
表1 系統(tǒng)清洗過程中參數(shù)的參考值
大型紙機(jī)一般每月進(jìn)行1 次堿性系統(tǒng)清洗,每3個月進(jìn)行1次酸性系統(tǒng)清洗,而且一般是先酸性系統(tǒng)清洗,隨后再進(jìn)行堿性系統(tǒng)清洗。如果酸性系統(tǒng)清洗后沒有進(jìn)行堿性系統(tǒng)清洗,則應(yīng)在清洗液排空后使用弱堿性溶液沖洗系統(tǒng),直到系統(tǒng)或設(shè)備表面沒有殘留的酸,然后用清水沖洗至pH 值為中性。無論長、短循環(huán)系統(tǒng)清洗,所用清洗劑的類型都是相同的,一般由沉積物的類型決定。
本文分別以國內(nèi)某30 萬t/a 文化紙機(jī)進(jìn)行的短循環(huán)堿性系統(tǒng)清洗和酸性系統(tǒng)清洗為例,對整個系統(tǒng)清洗過程加以說明,其中對短循環(huán)酸性系統(tǒng)清洗過程只做簡要描述。
(1)紙機(jī)停機(jī)后,由操作人員打開流漿箱并抽出飄片,防止清洗劑對其造成腐蝕的可能性。
(2)正式清洗前,對紙機(jī)漿水系統(tǒng)進(jìn)行仔細(xì)檢查,關(guān)閉末段除渣器排渣閥、清水補(bǔ)給閥及除渣器、脫氣罐的噴淋水等。
(3)網(wǎng)下白水槽預(yù)留80%左右的液位,打開蒸氣閥給系統(tǒng)加熱,定期取樣監(jiān)測溫度。
(4)紙機(jī)漿池預(yù)留25%左右的漿料,該部分漿料在清洗過程中可以增加對設(shè)備表面的沖刷,有助于增強(qiáng)清洗效果。
(5)降低成形網(wǎng)張力,調(diào)至爬行狀態(tài),降低脫水元件的真空度,維持成形網(wǎng)低速運(yùn)轉(zhuǎn)。
(6)添加1.5%片堿(相對白水量),待系統(tǒng)溫度升至55℃以上時添加清洗劑,對系統(tǒng)pH 值進(jìn)行監(jiān)測,使pH值維持在12.0以上。
(7)以短循環(huán)形式運(yùn)轉(zhuǎn)漿料和清洗液,對流送設(shè)備、管路、漿池和流漿箱進(jìn)行強(qiáng)力沖洗。
(8)清洗臨近結(jié)束時關(guān)閉蒸汽閥門,然后快速排掉清洗液,以防沉積物在溫度降低后黏附在設(shè)備表面。
(9)清洗結(jié)束后,用清水對系統(tǒng)進(jìn)行充分洗滌,直到系統(tǒng)pH值接近中性。
(10)流漿箱等需要重點清洗的設(shè)備,可用高壓水槍進(jìn)一步徹底沖洗。
(11)現(xiàn)場對紙機(jī)進(jìn)行檢查確認(rèn),做好開機(jī)準(zhǔn)備。
2.2.1 溫度和pH值
溫度、pH 值無疑是堿性系統(tǒng)清洗過程中影響清洗效果的兩個最關(guān)鍵因素,因此需要在清洗期間對其進(jìn)行實時監(jiān)測,其中溫度最好維持在55~60℃,而pH值最佳范圍則是12.0~12.5。
圖1 系統(tǒng)pH值及溫度監(jiān)測情況
圖1 為系統(tǒng)pH 值及溫度監(jiān)測情況。由圖1 可見,堿性系統(tǒng)清洗期間,在經(jīng)過前期短暫的快速升溫階段后,紙機(jī)系統(tǒng)中清洗液溫度基本維持在55~60℃之間。較高的清洗溫度有助于促進(jìn)系統(tǒng)內(nèi)設(shè)備表面沉積物的軟化溶解,并且可以有效避免已溶解的沉積物發(fā)生二次沉積。清洗開始后,隨著片堿和清洗劑的添加,紙機(jī)系統(tǒng)pH 值迅速增加,在達(dá)到最大值后隨著清洗過程的進(jìn)行逐漸下降,之后趨于穩(wěn)定。這是因為隨著片堿和清洗劑添加結(jié)束,由于清洗液中的堿會與系統(tǒng)中的有機(jī)沉積物發(fā)生皂化反應(yīng),從而被大量消耗,導(dǎo)致系統(tǒng)pH 值逐漸降低。為此,清洗期間應(yīng)該根據(jù)pH 值的實時監(jiān)測結(jié)果,向體系中補(bǔ)充部分片堿或清洗劑,以維持清洗液pH 值的穩(wěn)定??傮w而言,系統(tǒng)清洗期間,維持較高的pH 值有助于各類沉積物的充分軟化和皂化溶解,從而提高總的清洗效果,但也要防止過高的pH值可能會對成形網(wǎng)造成損壞。
2.2.2 總堿度和電導(dǎo)率
總堿度反映的是體系中各類堿性物質(zhì)的總含量,相比pH 值,它能更準(zhǔn)確地反映出體系中堿的濃度及變化情況。電導(dǎo)率值可用于表征體系中溶解的各類電解質(zhì)的總濃度,該濃度與體系中所含物質(zhì)的溶解程度密切相關(guān)。且鑒于造紙生產(chǎn)中添加的各類化學(xué)品基本都帶有正負(fù)電荷,因此電導(dǎo)率測量結(jié)果能較好地反映此類物質(zhì)在體系中的溶解含量。通過對系統(tǒng)中總堿度和電導(dǎo)率值的實時監(jiān)測,一方面可以了解清洗期間系統(tǒng)中堿的變化情況,另一方面也可對清洗期間系統(tǒng)中沉積物的溶解和電離情況進(jìn)行考察,從而能更好地掌握清洗效果。
圖2 為系統(tǒng)電導(dǎo)率及總堿度變化情況。由圖2 可知,開始階段,隨著片堿及清洗劑的加入,系統(tǒng)的總堿度和電導(dǎo)率值均迅速增加,達(dá)到最大值后又快速降低。這是因為在開始階段,隨著片堿及清洗劑這類強(qiáng)堿的加入,導(dǎo)致系統(tǒng)總堿度和電導(dǎo)率值快速增加;但之后隨著片堿及清洗劑添加結(jié)束,系統(tǒng)中各類有機(jī)沉積物不斷與堿發(fā)生皂化反應(yīng),消耗了大量的強(qiáng)堿性物質(zhì),并生成相應(yīng)的有機(jī)弱堿鹽,導(dǎo)致總堿度和電導(dǎo)率監(jiān)測值快速降低??倝A度和電導(dǎo)率值的監(jiān)測結(jié)果,在一定程度上也反映了系統(tǒng)清洗的效果。
圖2 系統(tǒng)電導(dǎo)率及總堿度變化情況
圖3 分別是清洗前后流漿箱、除氣器內(nèi)部及紙機(jī)表面的對比照片。由圖3可見,短循環(huán)堿性系統(tǒng)清洗之后,設(shè)備表面的沉積物已基本被除去。通過短循環(huán)堿性系統(tǒng)清洗,將沉積在設(shè)備表面的腐漿、有機(jī)和無機(jī)沉積物清洗干凈,可有效避免后續(xù)生產(chǎn)過程中,因此類沉積物質(zhì)脫落而導(dǎo)致的斷紙、紙張破洞等生產(chǎn)和質(zhì)量問題,進(jìn)而為造紙企業(yè)創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
短循環(huán)酸性系統(tǒng)清洗步驟和短循環(huán)堿性系統(tǒng)清洗類似,只是將藥劑由堿性系統(tǒng)清洗劑改為檸檬酸及專用酸性系統(tǒng)清洗劑,清洗過程中無需加熱,pH值一般控制在3.0~3.5。除pH 值外,清洗期間還需要對電導(dǎo)率、總酸度、總硬度等系統(tǒng)參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測,以實時了解整個清洗過程及清洗效果。表2是進(jìn)行1次短循環(huán)酸性系統(tǒng)清洗時,系統(tǒng)中相關(guān)參數(shù)的監(jiān)測情況。
由表2 可見,短循環(huán)酸性系統(tǒng)清洗過程中,pH值接近3.0,控制的相對較低,溫度低于清洗前的白水溫度;電導(dǎo)率、總酸度和總堿度均隨著清洗劑加入達(dá)到最大值,之后明顯回落,其中以總堿度在清洗劑添加后增幅最大,應(yīng)該是系統(tǒng)中沉積的碳酸鈣類填料大量溶解所致。
圖3 短循環(huán)堿性系統(tǒng)清洗效果
表2 短循環(huán)酸性系統(tǒng)清洗過程監(jiān)測
對紙機(jī)定期進(jìn)行系統(tǒng)清洗的目的,是通過清洗,使紙機(jī)在經(jīng)過一個運(yùn)轉(zhuǎn)周期之后,最大程度恢復(fù)到其最初的設(shè)計能力,并通過有效清除或減少生產(chǎn)過程中體系內(nèi)各種膠黏物的數(shù)量,從而保證生產(chǎn)的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)和維持穩(wěn)定的紙張質(zhì)量。要保證良好的紙機(jī)系統(tǒng)清洗效果,有幾點非常重要,包括:①通過對系統(tǒng)隔離創(chuàng)造一個封閉的循環(huán)體系,能有效避免體系外清水、白水的侵入,以及體系中清洗藥液的過度流失;②通過分析,準(zhǔn)確判斷體系中沉積物的主要成分,選擇最有效的清洗類型和清洗劑產(chǎn)品;③結(jié)合生產(chǎn)實際,制定合理的系統(tǒng)清洗方案并正確應(yīng)用清洗劑產(chǎn)品。