柳華麗 趙可迪 蘆新根 趙凱 肖千鵬 闞春海

摘要：國家標(biāo)準(zhǔn)火試金重量法測定不同樣品中的銀量時(shí)，需回收熔渣和灰皿中的銀對(duì)測定結(jié)果進(jìn)行修正。實(shí)驗(yàn)采用熔渣及灰皿二次試金法對(duì)火試金重量法測定銀量進(jìn)行修正，考察了不同材質(zhì)灰皿二次樣品的配料、取樣量及灰吹用灰皿材質(zhì)等，確定了最佳條件，并對(duì)礦石、銀精礦、鉛陽極泥等3種不同性質(zhì)樣品進(jìn)行測定，結(jié)果表明方法的精密度和準(zhǔn)確度良好，適用性強(qiáng)。

關(guān)鍵詞：火試金重量法;銀;修正;二次試金;熔渣;灰皿;取樣量

中圖分類號(hào)：O655.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1001-1277（2020）07-0081-03?doi：10.11792/hj20200718

火試金重量法由于取樣量大、適用性強(qiáng)、除雜效果好、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于礦產(chǎn)品交易過程中的檢測及仲裁分析?；鹪嚱鹬亓糠y定銀量時(shí)，會(huì)有少量的銀在熔融和灰吹過程中損失于熔渣和灰皿中，導(dǎo)致測定結(jié)果準(zhǔn)確度差。實(shí)驗(yàn)采用二次試金法對(duì)熔渣和灰皿中銀進(jìn)行測定，從而修正銀的分析結(jié)果。該方法的適用性強(qiáng)，測定結(jié)果準(zhǔn)確，精密度良好。

1?實(shí)驗(yàn)部分

1.1?儀器及材料

分析天平：感量0.01 g和0.000 1 g;微量天平：感量0.001 mg;分金試管：25 mL比色管;試金電爐;鎂砂灰皿（85+15）;骨灰灰皿（1+1）;密封式制樣機(jī)。

氧化鉛（工業(yè)純，w（Au）<0.02 g/t，w（Ag）<0.5 g/t）;鉛箔（w（Pb）≥99.99 %）：厚度約0.1 mm;純銀（w（Ag）≥99.99 %）。

試樣：選用礦石、銀精礦、鉛陽極泥等3種不同性質(zhì)的樣品。

1.2?實(shí)驗(yàn)方法

火試金重量法測定樣品中的銀量后，收集樣品熔融后的熔渣及灰吹后的骨灰灰皿和鎂砂灰皿，研磨處理，混勻后制成骨灰灰皿二次樣品和鎂砂灰皿二次樣品，測定其中的銀量。

二次樣品修正值計(jì)算公式為：

式中：m1為修正值（mg）;m2為熔渣及灰皿質(zhì)量（g）;m3為二次樣品合粒質(zhì)量（mg）;m4為二次樣品合粒中的金質(zhì)量（mg）;m5為二次熔融試劑空白測定值（mg）;m為二次樣品質(zhì)量（g）。

2?結(jié)果與討論

2.1?配?料

由于灰皿的材質(zhì)中加入了水泥，成分與礦產(chǎn)品相差較大，因此其二次樣品的配料與常規(guī)火試金重量法有所區(qū)別。現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)[1-14]中部分未給出配料方式，部分雖給出了配料方式，但并不適用。

實(shí)驗(yàn)考察了鎂砂灰皿30 g、50 g、70 g、100 g和骨灰灰皿半量及全量的配料，按照常規(guī)火試金重量法進(jìn)行測定，根據(jù)熔融效果確定最佳配料。通過多次實(shí)驗(yàn)，確定了鎂砂灰皿及骨灰灰皿二次樣品的最佳配料，結(jié)果見表1。

2.2?取樣量

現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)在對(duì)二次樣品進(jìn)行檢測時(shí)，無論灰皿是什么材質(zhì)，都采用全量分析。但是，全量分析存在樣品量過大的問題，尤其是鎂砂灰皿二次樣品，為獲得較好的熔融效果，需加入大量的助熔劑，極易造成熔融過程中樣品外溢，最終導(dǎo)致檢測結(jié)果準(zhǔn)確度差。

實(shí)驗(yàn)向二次樣品中加入10 mg純銀，按照常規(guī)火試金重量法進(jìn)行測定，以銀回收率確定最佳取樣量，結(jié)果見表2。因?yàn)槎螛悠分械你y量較低，相對(duì)于10 mg 純銀可忽略不計(jì)，所以認(rèn)為所得銀粒即為加入的純銀。由表2可以看出：鎂砂灰皿二次樣品的最佳取樣量為70 g，骨灰灰皿二次樣品的最佳取樣量為全量。

2.3?灰皿材質(zhì)

隨著銀量的減小，其灰吹損失率逐漸增大[15]。實(shí)驗(yàn)考察了不同材質(zhì)灰皿低銀量的灰吹效果。按梯度稱取不同量的純銀，用40 g鉛箔包裹后，置于鎂砂灰皿和骨灰灰皿中灰吹，銀回收率結(jié)果見表3。由表3可以看出：銀量越低，其回收率越低;低銀量樣品在鎂砂灰皿的灰吹效果明顯優(yōu)于骨灰灰皿，因此二次樣品應(yīng)選用鎂砂灰皿進(jìn)行灰吹。

2.4?方法的準(zhǔn)確度及精密度

不同性質(zhì)的樣品，采用火試金重量法測定時(shí)，產(chǎn)生的熔渣和灰皿二次樣品性質(zhì)也不相同，為說明該方法的普適性，對(duì)3種不同性質(zhì)樣品利用二次樣品進(jìn)行修正，驗(yàn)證方法的精密度和準(zhǔn)確度。

分別準(zhǔn)確稱取20 g（精確至0.01 g）礦石樣品、10 g（精確至0.01 g）銀精礦樣品、0.5 g（精確至0.000 1 g）鉛陽極泥樣品，每種樣品均稱取11份，按照常規(guī)火試金重量法[1]進(jìn)行測定。收集熔渣及灰皿，磨碎、混勻，制備成二次樣品，稱量并記錄。二次樣品取樣量70 g，按照最佳配料進(jìn)行二次試金，每個(gè)樣品平行測定2次。最終修正值為二次樣品2次有效修正值的平均值。

按照現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)[1，10，14]對(duì)礦石、銀精礦、鉛陽極泥進(jìn)行測定，每種樣品平行測定7次，并與用二次樣品修正結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，結(jié)果見表4。由表4可以看出：不同性質(zhì)樣品經(jīng)二次樣品修正后，測定結(jié)果與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)測定結(jié)果吻合良好，且測定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，表明方法的準(zhǔn)確度和精密度良好，適用于不同性質(zhì)樣品火試金重量法的測定。

3?結(jié)?論

1）火試金重量法測定銀量時(shí)，熔渣和灰皿二次樣品中銀量的修正，提高了方法測定結(jié)果的準(zhǔn)確度。

2）采用火試金重量法測定熔渣和灰皿二次樣品中的銀量時(shí)，推薦選用鎂砂灰皿進(jìn)行灰吹。

3）在實(shí)際的檢測工作中，由于二次樣品性質(zhì)比較特殊，其配料應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)室檢測水平、樣品性質(zhì)及儀器特點(diǎn)進(jìn)行調(diào)整，且可不取全量進(jìn)行測試。

[參 考 文 獻(xiàn)]

[1]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).金精礦化學(xué)分析方法?第1 部分：金量和銀量的測定：GB/T 7739.1—2007[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

[2]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).銅精礦化學(xué)分析方法?第 2部分：金和銀量的測定?火焰原子吸收光譜法和火試金法：GB/T 3884.2—2012[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[3]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).銅精礦化學(xué)分析方法?第14 部分：金和銀量的測定?火試金重量法和原子吸收光譜法：GB/T 3884.14—2012[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[4]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).鋅精礦化學(xué)分析方法?第19部分：金和銀含量的測定?鉛析或灰吹火試金和火焰原子吸收光譜法：GB/T 8151.19—2012[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2012.

[5]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).鉛精礦化學(xué)分析方法?第10部分：銀量和金量的測定?鉛析或灰吹火試金和火焰原子吸收光譜法：GB/T 8152.10—2006[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

[6]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.粗銅中金、銀量的測定?火試金重量法：SN/T 1789—2006[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

[7]?中華人民共和國工業(yè)和信息化部.冰銅化學(xué)分析方法?第2 部分：金量和銀量的測定?原子吸收光譜法和火試金法：YS/T 990.2—2014[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014.

[8]?中華人民共和國國家發(fā)展和改革委員會(huì).粗鉛化學(xué)分析方法?金量和銀量的測定?火試金法：YS/T 248.6—2007[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

[9]?中國有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì).銀精礦化學(xué)分析方法?金和銀量的測定：YS/T 445.1—2001[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2001.

[10]?中國有色金屬工業(yè)協(xié)會(huì).鉛陽極泥化學(xué)分析方法?第5部分：金量和銀量的測定?火試金重量法：YS/T 775.5—2011[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

[11]?中華人民共和國工業(yè)和信息化部.混合鉛鋅精礦化學(xué)分析方法?第10部分：金量和銀量的測定?火試金法：YS/T 461.10—2003[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

[12]?中華人民共和國工業(yè)和信息化部.粗銅化學(xué)分析方法?第2 部分：金和銀量的測定?火試金法：YS/T 521.2—2009[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2009.

[13]?中華人民共和國工業(yè)和信息化部.銅陽極泥化學(xué)分析方法?第2 部分：金量和銀量的測定?火試金重量法：YS/T 745.2—2016[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[14]?中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).金礦石化學(xué)分析方法?第2 部分：銀量的測定：GB/T 20899.2—2007[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

[15]?盛建林.鉛試金法測銀灰吹損失規(guī)律的探討及其校正方法的研究[J].有色金屬分析通訊，1993（5）：17-19.