李峰屹

摘?要：電化學作為中學化學基本理論的一個重要部分，向內涵括了氧化還原反應、電解質溶液等基礎理論，向外與其它學科以及生產生活緊密聯(lián)系.由于這部分內容綜合性強、牽涉面廣，對思維的強度、廣度要求較高，因而一直以來都是高考考查的熱點內容，同時也容易使學生在解題過程中因顧此失彼而導致出錯.現(xiàn)將一些電化學典型解題錯例歸納分析如下，幫助學生以“錯”為鑒，舉一反三.

關鍵詞：電化學;錯例分析;高中化學

中圖分類號：G632文獻標識碼：A文章編號：1008-0333（2020）22-0091-02

一、電極判斷

例1?將Mg條、Al條平行插入一定濃度的NaOH溶液中，用導線連接成原電池.此電池工作時，下列敘述中正確的是（）.

A.Mg比Al活潑，Mg失去電子被氧化成Mg2+

B.負極反應式為：Al-3e-+4OH-AlO2-+2H2O

C.該電池的內外電源中，電流均是由電子定向移動形成的

D.Al是電池正極，開始工作時溶液中會立即有白色沉淀析出錯解?A、D

錯因?由于在教材和絕大多數(shù)教輔資料中介紹的原電池都是較活潑金屬作負極，因此，學生往往直觀地、以偏概全地認為是較活潑金屬作負極，從而導致誤選.

解析?形成原電池的內因是在兩電極上和電解質溶液中能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應.判斷原電池正、負極的依據(jù)是：失去電子、發(fā)生氧化反應的一極為負極;得到電子、發(fā)生還原反應的一極為正極.由于鎂與堿溶液不發(fā)生反應，而鋁與堿溶液能夠發(fā)生反應，因而在堿溶液中能形成原電池不是因為Mg+2H+Mg2++H2↑，而是因為2Al+2OH-+2H2O2AlO-2+3H2↑，該電池中是鋁失電子發(fā)生氧化反應，作負極，電極反應是2Al-6e-+8OH-2AlO-2+4H2O;鎂為正極，電極反應是6H2O+6e-3H2↑+6OH-.所以正確答案應該是B.

二、電極反應的判斷和電極反應式的書寫

例2?（1）阿波羅登月飛船上使用的氫氧燃料電池是用KOH溶液作為電解質溶液，以H2作為燃氣、O2作為助燃氣，電池總反應方程式為：2H2+O22H2O.試寫出電極反應式.

（2）世界上最早投入工業(yè)化發(fā)電的燃料電池電站采用的是磷酸型燃料發(fā)電裝置，由于工作溫度低、不需用純氧而能實現(xiàn)低成本運營.某新型燃料電池使用的電解質溶液為磷酸，以H2作為燃氣、空氣作為助燃氣，電池總反應方程式為：2H2+O22H2O.試寫出電極反應式.

錯解?負極：2H2-4e-4H+;正極：O2+2H2O+4e-4OH-

錯因?教材中介紹的氫—氧燃料電池是在中性溶液中進行的，學生易受思維定勢的影響，忽視了電解質溶液酸堿性的影響.（1）小題，堿性電解質溶液中，H+不能與OH-共存，負極反應式錯誤;（2）小題，酸性電解質溶液中，OH-不能與H+共存，正極反應式錯誤.

解析?（1）堿性電解質溶液中，OH-參與負極反應.負極：2H2+4OH--4e-4H2O;正極：O2+2H2O+4e-4OH-;（2）酸性電解質溶液中，H+參與正極反應.負極：2H2-4e-4H+;正極：O2+4H++4e-2H2O.

三、對pH變化的判斷

例3?甲烷燃料電池是一種以天然氣為燃氣的電池，其使用成本遠低于傳統(tǒng)的氫燃料電池.該電池的電解質溶液為KOH溶液，從特制的兩根電極上分別通入甲烷和氧氣，其電極反應為：正極4H2O+2O2+8e-8OH-，負極CH4+10OH--8e-CO2-3+7H2O.該電池的電解質溶液的pH變化是（升高、降低、不變）.

錯解?升高

錯因?在解題過程中思維不夠全面，只考慮到正極反應中生成OH-，忽視了負極反應中還會消耗OH-.

解析?原電池或電解池中，對pH變化的判斷應注意：兩極pH變化要從電極反應式分別分析;溶液總的pH變化要從總反應方程式分析.本題中將兩電極反應式相加得到總反應方程式：CH4+2O2+2OH-CO2-3+3H2O，反應消耗了OH-，溶液堿性減弱，pH降低.

四、定量計算

例4?將1L含有0.4mol CuSO4和0.4mol NaCl的水溶液用惰性電極電解一段時間后，在一個電極上得到了0.3mol Cu，在另一個電極上析出的氣體在標準狀況下的體積是（）.

A. 2.8LB.5.6LC.6.72LD.13.44L

錯解?C

錯因?計算過程中只考慮到根據(jù)離子放電順序來計算，忽視了Cl-不足量這個隱含條件.

解析?電化學計算的主要依據(jù)是電子轉移守恒，求解時要正確分析原電池原理或電解原理，挖掘題設中的隱含條件，避免顧此失彼，誤入歧途.本題中在陰極上析出0.3mol Cu需0.6mol電子的電量.根據(jù)電子守恒轉移，陽極應提供0.6mol電子.由陰離子放電順序可知，Cl-已耗盡，OH-接著放電（4OH--4e-2H2O+O2↑），提供0.2mol電子時生成0.05molO2，前后共生成氣體0.25mol.在標準狀況下的體積為5.6L，正確答案為B.

通過這些電化學典型解題錯例的歸納分析不難看出，造成學生錯解的因素是多方面的.要提高解題的準確率，必須理解原電池電解基本原理，牢固掌握基本規(guī)律，在此基礎上注意聯(lián)系與之密切相關的氧化還原反應、電解質溶液、離子反應等相關知識點，靈活運用守恒思想，開拓思維的深度與廣度，才能不斷提高綜合應用電化學知識的能力.

參考文獻：

[1]盛錫銘.電化學典型錯例剖析[J].中學生理科應試（高中），2012（10）：56-57.

[2]許景云.探究高中化學中常見的解題方法及技巧[J].中學生數(shù)理化，2014（3）：35-36.

[責任編輯：季春陽]